ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Наполнители из "Кристаллизация каучуков и резин" На рис. 42, а представлены характеристические прямые [но уравнению (39)] для серии резин на основе НК, вулканизованных серой и каптаксом, с разным содержанием канальной сажи ъг) . С увеличением параметр хщ уменьшается, а В растет - Строение поперечных связей сказывается и на характере влияния наполнителя на кристаллизацию. Так, в системах, содержащих связи, которые мало замедляют кристаллизацию (например, мо-носульфидные и С—С), ускоряющее влияние наполнителя сказывается меньше и проявляется только при небольших значениях иг) (обычно при ш 0,1). [c.139] На рис. 43 представлена микрофотография пленки полихлоропрена, имеющей крупносферолитную структуру и содержащей частицу наполнителя . Четко видна ориентация кристаллической структуры на границе наполнителя. [c.141] Когда пленка кристаллизуется в виде зерен, вокруг частицы наполнителя возникает ореол, состоящий из зерен одинаковой ориентации, который возникает обычно несколько раньше, чем появляются зерна на участках пленки, удаленных от частиц наполнителя. Исследование морфологии закристаллизованного полихлоропрена в блоке, проведенное с помощью светового микроскопа на тонких срезах,также показывает ориентированную кристаллизацию на поверхности сажевых частиц. [c.141] Особенности плавления систем, содержащих сажу, подтверждают наличие ориентированной кристаллической области вокруг частиц наполнителя (рис. 44). Кривые плавления чистого полихлоропрена типа наирит НП или его вулканизата, полученные с помощью метода ДТА , имеют один пик. Для систем, содержащих сажу, характерно появление двойного пика плавления, что свидетельствует о наличии в системе кристаллических структур двух типов более упорядоченной, которая дает пик при более высокой температуре, и менее упорядоченной. При увеличении содержания наполнителя в смеси интенсивность высокотемпературного пика увеличивается, поскольку основная масса кристаллов образуется в условиях ориентации. [c.141] Сопоставляя кинетику кристаллизации напряженных резин с разным наполнением, можно получить количественную оценку эквивалентного напряжения, создаваемого на границе наполнитель — полимер. Косвенно его можно оценить и по повышению в наполненных системах. Это напряжение (как и влияние наполнения на кристаллизацию), тем меньше, чем менее активным является наполнитель. [c.143] Различие между влиянием на кристаллизацию напряжения при деформировании образца и наполнения заключается в том, что в растягиваемом образце превалирует единая ориентация кристаллических образований во всем образце, а в присутствии наполнителя происходит лишь ориентация на отдельных микроучастках. [c.143] Представления об ориентационной кристаллизации на частицах наполнителя могут быть полезны и при изучении механизма усиления эластомеров наполнителями. Дальнейшие исследования должны выявить, как влияет наполнение на другие параметры, описывающие кристаллизацию. В первом приближении можно считать установленным, что при введении наполнителя и 7 не изменяются, как и следовало ожидать, учитывая независимость Тх и и от напряжения. [c.143] Вернуться к основной статье