ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полисилоксаны из "Кристаллизация каучуков и резин" Хотя начиная с температуры —60 °С кристаллизация заметно замедляется, оптимальной для исследования кинетики кристаллизации является температура—50 °С, где значения Хщ находятся в пределах 10—100 мин при температуре —40 °С Т1/2 достигает уже десятков часов. Увеличение степени деформации приводит к расширению температурного интервала кристаллизации . Так, при растяжении е = 300% кристаллизацию СКТВ-1 наблю-дали - при —20 °С. [c.170] Один из путей получения некристаллизующихся силоксановых каучуков — получение сополимеров. Таким сополимером является каучук типа СКТФТ-50, содержащий в боковой цепи метильные и трифторпропильные группы. Испытания резин на основе этого каучука в интервале температур от —70 до —50 °С показали отсутствие заметного изменения восстанавливаемости во времени в течение 20 суток. Более того, наблюдаемые значения Ki тем больше, чем больше значение е в интервале от 20 до 70%, т. е. обратно тому, что имеет место при кристаллизации резин. Увеличение Кг с ростом е происходило, по-видимому, по тем же причинам, что и увеличение Кг при увеличении е от 5 до 20%, обнаруженное для резин на основе некристаллизующихся каучуков и обусловленное влиянием теплового расширения на изменение высоты образца при охлаждении . Для резин на основе силоксановых каучуков коэффициент теплового расширения в температурной области выше ai 3,5-10 . Так как ai несколько больше, а температуры испытаний обычно ниже, чем для других каучуков, этот эффект при испытании полисилоксанов сказывается вплоть до высоких е. [c.171] Наличие его можно проследить и для кристаллизующихся типов полисилоксанов, но там он компенсируется процессом кристаллизации. [c.172] Вопрос о величине для силоксановых каучуков разного типа является спорным. В работе приведены данные, показывающие различные значения Т- . Однако скорость кристаллизации при этом измерялась для процесса вторичной кристаллизации. Можно предположить, что Тх для скорости первичного процесса кристаллизации должна быть одинакова, хотя это утверждение и не имеет доказательств. Во всяком случае, для практических целей можно считать , что для всех полисилоксанов Тг = —80 5 °С. [c.172] В качестве наполнителей резин на основе силиконовых каучуков используют в основном аэросил и белую сажу У-333. При увеличении содержания наполнителей кристаллизация ускоряется, т. е. уменьшаются параметры Ti/., и /(21. 118, 123 (pjj . 54, б). [c.173] Показано , что температура (Т р), при которой проявляется кристаллизация в условиях охлаждения с заданной скоростью, тем выше, чем больше дозировка наполнителя, причем более активные наполнители сильнее смещают Т р, т. е. сильнее ускоряют кристаллизацию. Некоторое замедление кристаллизации сырых смесей в присутствии аэросила может быть связано с его структурирующим действием, которое в вулканизатах в значительной мере нивелируется наличием сетки. [c.174] Ускоряющее действие наполнения на кристаллизацию полисилоксанов имеет, по-видимому, ту же природу, что и ускорение кристаллизации резин на основе НК, СКИ-3 и наирита под действием углеродных саж, т. е. обусловлено образованием ориентированных областей вокруг частиц наполнителя. Напомним, что исследование влияния состава на кристаллизацию резин на основе полидиметил-винилсилоксанов удобнее всего, проводить при температуре —50 °С. [c.174] Экспериментально было установлено, что влияние состава на кристаллизацию полисилоксанов разного строения имеет одинаковый характер. [c.174] Другая особенность полисилоксанов, отличающая их от остальных эластомеров, — это высокая предельная степень кристалличности Ссо 60%. С ней связаны особенности влияния кристаллизации полисилоксанов на их механические свойства (см. гл. VI). Непосредственное наблюдение за деформацией пленки сферолитной структуры показало, что разрушение ее происходит до того как начинается деформация сферолитов . [c.175] Исследование морфологии кристаллических образований полисилоксанов дадут, по-видимому, возможность получить в ближайшие годы ценные данные о закономерностях кристаллизации эластомеров. [c.176] Вернуться к основной статье