ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Флавоноиды из "Хроматография на полиамидных сорбентах в органической химии" Вслед за появлением сообщений о возможности использования полиамидного сорбента для выделения фенольных соединений [310, 362, 445] хроматография на полиамиде была испытана как метод разделения и очпстки флавоноидных соединений [439, 452, 459]. Уже первые исследования по выделению флавоноидов из лекарственного растительного сырья [86, 87, 445, 607], а также по выяснению возможности разделения флавоноидов различных классов [565] показали большие преимущества полиамида перед другими ранее использованными сорбентами. [c.59] Особенно широко применяются полиамидные порошки в фитохимии флавоноидов в работах проф. Хёрхаммера и его сотрудников в ФРГ и в трудах сотрудников Харьковского химико-фармацевтического института. При этом нужно отметить, что полиамидный сорбент в Советском Союзе применяется не только в научно-исследовательских целях в лабораторных масштабах, но имеется ряд разработанных технологических схем по выпуску многих лекарственных препаратов с использованием полиамидного сорбента для очистки и выделения флавоноидных соединений в производственном масштабе. Большое практическое значение исследований по обнаружению и выделению флавоноидных соединений из лекарственного растительного сырья обеспечило бурное развитие подобного рода работ. В связи с этим появляется большой интерес к выяснению механизма хроматографического разделения флавоноидов на полиамидном сорбенте. [c.59] Ниже мы рассматриваем закономерности, обнаруженные при хроматографировании различных по строению природных флавоноидов на полиамидных сорбентах. [c.60] Прежде всего было отмечено, что флавоноидные агликоны сорбируются на полиамиде сильнее, чем их гликозиды [439, 452, 459]. Сорбция агликонов находится в пропорциональной зависимости от количества оксигрупп в молекуле. Это правило хорошо иллюстрируется данными по фронтальному анализу агликонов (см. рис. 4) [452, 459]. Однако из этих же данны видно, что сорбционная активность агликонов обусловливается не только числом, но и местонахождением гидроксильных групп. Например, вещества с одинаковым числом гидроксильных групп (физетии, кемпферол, лютеолин) сорбируются по-раз-ному З -оксигруппа воздействует на сорбцию более активно, чем 3-оксигруппа (кемпферол—лютеолин), но менее активно, чем 5-оксигруппа (физетии—кемпферол). [c.60] Пространственно-свободные 7- и 4 -гидроксилы играют основную роль в сорбции. Гидроксильная группа в 3-положении является по своему характеру енольной и обладает меньшей сорбционной способностью, чем фенольные. [c.60] При этом большое значение в подборе условий хроматографирования играет состав элюентных систем. Эггер и Кейл [352] изучили поведение в водных й неводных системах на тонком слое полиамида ряда флавонолов (табл. 22). [c.61] Полученные значения i / отражены на рис. 10. В системах с большим преобладанием воды агликоны остаются на старте. [c.61] Следовательно, если флавоноидные агликоны, обладая близкими сорбционными свойствами, не могут быть хорошо разделены на полиамиде в полярных водо- или спиртсодержащих системах, то имеется вероятность их разделения в неполярных растворителях за счет различного распределения между полярной стационарной (полиамид) и неполярной подвижной фазами. [c.62] Во всех вышеприведенных примерах в качестве представителей агликонов фигурировали флавоиы и флавонолы и была показана возможность разделения этих двух классов соединений. [c.62] Раньше наиболее распространенной в области антоциа-нов была хроматография на целлюлозном порошке и бумаге, но при этом не всегда достигалось четкое разделение, к тому же емкость целлюлозного порошка невелика. Антоцианы п антоцианидины имеют более слабую сорбционную активность к полиамиду по сравнению с другими группами флавоноидов и поэтому легче десорбируются. Антоцианы и антоцианидины четко отделяются от флавонов и флавонолов в системе бутанол — 2н. НС1. Водным бутанолом разделяются антоцианы и лейкоантоцианы. [c.63] Антоцианидины разделяются в зависимости от степени гидроксилирования. [c.64] Синтетические ауроны были очищены от побочных продуктов и разделены на полиамидном сорбенте одно- и двумерной хроматографией в системе хлороформ—метанол—ацетон—диметилформамид (4 4 2 1) [629, 630]. Природные ауроны из корней солодки были отделены от флаванонов и халконов в 80—90%-НОМ водном растворе этанола [112]. [c.64] Вернуться к основной статье