ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эпоксидные смолы с повышенной термостойкостью из "Термостойкие органосиликатные герметизирующие материалы" Как было отмечено выше, эпоксидные смолы являются отличным связуюнщм для получения порошковых пресс-материалов и покрытий. Они обладают хорошей технологичностью, малой усадкой, отличной адгезией и хорошими механическими свойствами [119]. Число возможных составов с использованием эпоксидных связующих превосходит число типов существующих пластиков. Более того, в эпоксидные смолы можно добавлять разбавители, модификаторы, пластификаторы, которые позволяют менять свойства композиций в широких пределах. [c.25] Отличительной чертой эпоксидных смол является их абсолютная нечувствительность к изменению температур при переработке [120]. У фенопластов и аминопластов наблюдается снижение механических свойств вследствие чрезмерного отверждения, у эпоксидных смол возможно лишь неполное отверждение. Одним из недостатков эпоксидных смол и композиций на их основе является их низкая термостойкость (150—200° С). Этого недостатка лишены органосиликатные материалы на полиорганосилоксановом связующем, однако получение порошковых композиций для опрессовки и напыления на них затруднено в силу ряда специфических свойств полиорганосилоксанов. [c.25] Отверждение кремнийорганических полимеров затрудняется тем, что соединению их в трехмерные сетки препятствует одновременно проходящий процесс циклизации [122] и реактивные точки затрачиваются на образование циклов, которые трудно полимери-зуются из-за сложной структуры образовавшихся молекул и связанных с этим пространственных затруднений. [c.26] Для превращения композиций на основе эпоксидных смол из стадии А в В при 150° С достаточно 0.5—3 мин, а переход их из стадии В в С составляет менее 10 мин и легко регулируется температурой и соответствующим подбором отверждающих агентов. [c.26] Для полиорганосилоксановых термореактивных смол, полученных из трифункциональных мономеров, переход из стадии А в В при температуре 200° С составляет 3—60 мин, а из В в С — несколько часов, а если полимеры получены из смеси ди- и трифункциональных мономеров, время перехода увеличивается от 60 — 80 мин в первом случае (А - В) до нескольких десятков часов во втором (В - С). Применение катализаторов (щелочи, органические соединения алюминия и т. д.) дает возможность значительно сократить время перехода из стадии А в стадию В и довести его до нескольких минут, однако катализаторы оказывают меньшее влияние при переходе смолы из стадии В в стадию С, причем попытки резко сократить время этого перехода пока остались безрезультатными. [c.26] Эта особенность полиорганосилоксанов объясняется их строением. Известно [121], что линейные молекулы их имеют спиралевидную структуру. Число звеньев в витке зависит от величины органического радикала и длины полимерной молекулы. При нагревании форма молекулы будет изменяться и спираль будет выпрямляться. За счет распрямления вязкость полимера будет увеличиваться, а при высокой вязкости расплавов получаются покрытия со значительным газонаполнением [35], что отрицательно сказывается на их качестве. [c.26] Наибольшей термостойкостью из перечисленных соединений обладают эпоксидные смолы на основе циануровой кислоты. По данным работы [139], теплостойкость нолиэноксида на основе циануровой кислоты лежит в пределах 185—205° С в зависимости от природы отвердителя (табл. 2). [c.27] Продукт состоит из двух стереоизомерных рацематов (а=75% и р=25%), отличающихся по своим физическим свойствам, однако при отверждении они дают полимеры с одинаковыми свойствами. Триглицидилизоцианурат представляет собой белый кристаллический порошок, плавящийся при 95—115° С, с термостойкостью по Мартенсу 300° С [132, 140]. [c.28] Известно, что повышенной термостойкостью обладают полимеры, в которых реакционноспособные эпоксидные группы расположены ближе друг к другу, что делает сетку структурно плотнее и более насыщенной поперечными связями. Увеличение частоты сшивок повышает термостойкость, химическую стабильность, модуль упругости при растяжении [119]. [c.28] Их эпоксидные группы находятся ближе друг к другу, чем в обычном эпоксидном полимере, что и способствует их более высокой прочности. При отверждении их ле-фенилендиамином получаются материалы с термостойкостью до 235° С и высокой прочностью при низких температурах. [c.28] На основе диокисей дициклопентадиена [1381, эфира ди-циклонентадиена с этилен- и диэтиленгликолем [142], винил-циклогексеном и лимоненом [138, 143, 144] — получены ди-эноксиды с теплостойкостью до 310° С. [c.28] Циклоалифатические эпоксидные смолы, получаемые эпокси-дированием олефиновых соединений с помощью перекиси водорода или галоидгидразинов, теплостойки до 250° С 130]. Смолы имеют хорошие диэлектрические характеристики, в том числе и при температуре 250° С [146, 147]. [c.29] Смола УП-612 представляет собой гексагидробензаль-1,1-бис-(гидрокснметил)циклогексана. Она рекомендуется как термостойкое связующее при изготовлении стеклопластиков, заливочных композиций, порошков для напыления. Основные свойства смолы приведены в табл. 3 [148]. [c.29] Общий недостаток циклоалифатических смол — повышенная хрупкость, что препятствует их широкому применению. Одним из путей преодоления этого недостатка является применение алифатических диэпоксидов. [c.29] Полное совмещение эпоксидных смол с кремнийорганическими полимерами наблюдается в случае применения фенилтрихлор-силанов. С уменьшением относительного содержания фенильных радикалов совмещаемость их с эпоксидными смолами падает [154]. [c.30] При модификации эпоксидной смолы ЭД-20 амидами и ими-дами карбоновых кислот получены твердые продукты с температурой размягчения 55—270° С. Отвержденные композиции на их основе характеризуются высокими температурами разложения (300—360° С), а стеклопластики сохраняют высокие физикомеханические и электроизоляционные свойства даже при температурах 300° С [158]. [c.31] Вернуться к основной статье