ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Время отклика из "Применение ион селективных мембранных электродов в органическом анализе" Наряду с линейной электродной функцией и селективностью важным фактором, определяющим возможность применения ион-селектив-ного электрода, особенно в практическом анализе, является время отклика электрода (переходное время) на изменение концентрации раствора. [c.27] Как правило, у электродов с жидкими ионообменными мембранами время отклика больше, чем у твердых электродов. В том случае, если проводится определение активности иона методом прямой потенциометрии, вполне приемлемо время отклика порядка нескольких минут, однако при непрерывных или автоматизированных измерениях необходим быстрый отклик электрода на изменение состава раствора, т. е. малое переходное время. [c.27] Время отклика обычно определяют по зависимости э. д. с. от времени либо с того момента, когда электрод погружается в исследуемый раствор, либо после быстрого вливания раствора с точно извест1юй концентрацией в систему, в которой уже находится ион-селективный электрод. Очевидно, первый метод аналогичен обычным измерениям pH. [c.27] Контакт между электродами через раствор сохраняется и во время смены электролитов, так что при смене растворов одинаковой концентрации электрический сигнал остается неизменным. Колебания линейной скорости потока в пределах 5 — 10 см/с не сказываются на результатах. [c.28] Форма кривых потенциал — время хлорид-, бромид- и цианид-селективных электродов аналогична форме кривой иодид-селективного электрода. Это говорит о том, что в течение переходного времени зависимость потенциала электрода от времени для этих электродов подчиняется экспоненциальному закону. [c.29] Гаваллер и Пунгор [94] нашли, что время отклика для электродов из галогенида серебра не зависит от толщины мембраны. Это важный вывод, так как в промышленности применяют электроды с более толстыми мембранами. Большая концентрация мешающих ионов (хлорида или бромида) уменьшает время отклика. [c.29] Для того чтобы теоретически интерпретировать кривые э. д. с. — время ион-селективных электродов, были проведены измерения с мембранным чувствительным к иону электродом [84], изготовленным из полупроводникового материала, поведение которого отличается от поведения электродов, изготовленных из галогенида серебра. В результате удалось установить (рис. 3.3), что время отклика зависит от направления изменения концентрации и не зависит от диапазона концентраций. [c.29] Если концентрация потенциалопределяющего иона вблизи электрода увеличивается, кривые зависимости э. д. с. - время можно интерпретировать следующим образом. В первом приближении используется модель растворения (ион, относительно которого электрод проявляет селективность, не имеет сольватной оболочки, пока он находится в мембране). [c.29] Рангараян и Речниц [85] определяют величину г, как время, необходимое для того, чтобы потенциал электрода принял значение, равное 95% равновесного потенциала. Согласно Тоту и Пунгору [84], время отклика электрода удобнее характеризовать величиной 1ц2. [c.31] По данным работы [84], для 1 -селективного электрода 1 2 — 130 мс, а для Си -селективного электрода 1 2 = 35 мс. [c.31] В литературе указывается также на различие в знанениях времени отклика электрода в неперемещиваемом и перемешиваемом электролитах [97], а также на зависимость времени отклика от интенсивности перемешивания [89, 93]. [c.31] Вернуться к основной статье