ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции полидиенов из "Химические реакции полимеров" Наличие двойных связей и аллильных атомов водорода определяет течение полимераналогичных реакций диенов. Полное представление об этих процессах дано в [160], однако вопросы, связанные со структурированием, не рассматриваются. Некоторые возможные реакции на полидиенах приведены ниже. [c.135] Динений 8 сочетаний с алюминийорганическими [164]. Гидрирование полибутадиена рассмотрено в работе [165], посвященной свойствам аморфных и кристаллических полимерных углеводородов. [c.136] Эпоксидирование проводят надкислотами (надуксусная, над-бензойная), причем скорость окисления двойных связей зависит от конфигурации цепи полидиена, выбранного метода, продолжительности реакции, температуры и типа растворителя окисление олефиновых углеводородов подробно рассмотрено в работе [166]. В [167] сообщается об эпоксидировании полибутадиена in situ при взаимодействии Н2О2 и уксусной кислоты в присутствии толуолсульфокислоты [167]. Оказалось, что 1,4-полибутадиен более реакционноспособен, чем 1,2-изомер. Скорость окисления 1,2-полибутадиена возрастает при появлении в структуре электрофиль-ных групп, например звеньев стирола в случае сополимеров бутадиена со стиролом. Эпоксидирование низкомолекулярного жидкого полибутадиена надуксусной кислотой происходит в 25 раз быстрее, чем эпоксидирование винильных групп [167]. Возрастание содержания эпоксидных групп в г ис-1,4-полибутадиене при эпоксидировании надбензойной кислотой в H I3 сопровождается ингибирующим эффектом. Причиной этого может быть обратимая ассоциация эпоксидных групп с растворителем [168]. [c.136] Для определения эпоксидных групп в диеновых полимерах предлагаются модифицированный метод [174], заключающийся в титровании НВг надкислоты в присутствии кристаллического фиолетового, и определение йодного числа [175]. Для количественного определения ИК-спектральным методом пригодна полоса при 910 см , соответствующая колебаниям эпоксидной связи, при этом одновременно наблюдается уменьщение интенсивности полосы 970 см , характерной для гране-1,4-полибутадиена. Предложено также [176, 177] определять эпоксиэквивалент методом ПМР и С-ЯМР-спектроскопии. Метод удобен тем, что требует незначительного количества вещества и позволяет наряду с содержанием эпоксидных групп определять, например, степень олигомеризации. В случае диановых эпоксидных олигомеров с различной Рц изменяется только интенсивность сигнала [178]. [c.137] Замещение водорода происходит и при металлировании ненасыщенных полимеров, например при действии алкиллития. [c.138] Вернуться к основной статье