ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Рениевая кислота и ее соли из "Рений" В отличие от марганцевой кислоты рениевая кислота бесцветна и устойчива. Она в некоторых отношениях напоминает хлорную кислоту, но гораздо более устойчива и проявляет окислительные свойства только в особых условиях. [c.51] Получающуюся при этом соляную кислоту удаляют нагреванием. [c.51] Вышеописанными методами кислота получается обычно в разбавленном растворе. При упаривании его на водяной бане он становится более вязким, и, наконец, получается жидкость, которая вдвое тяжелее воды и содержит свыше 60% чистой рениевой кислоты, НВеО . По консистенции это вещество напоминает ортофосфорную кислоту, но окраску имеет желтоватую. Чистая кислота бесцветна так же, как и ее соли, за исключением тех, которым окраска сообщается катионом (например, перренат меди). [c.51] Рениевая кислота нейтрализует щелочи, и ее можно титровать с обычными индикаторами, как, например, метиловый красный или фенолфталеин. Теплота нейтрализации кислоты 13,5 ккал. [c.52] Рениевая кислота очень устойчива и трудно поддается восстановлению. Ни сама кислота, ни ее соли не проявляют заметных окислительных свойств. Некоторые перренаты настолько прочны, что их можно плавить, а иногда нагревать до красного каления или даже до кипения без разложения. Наблюдался лишь один случай проявления окислительных свойств, а именно способность выделять бром из бромистоводородной кислоты. [c.52] Газообразный водород при пропускании через кислоту не оказывает па нее воздействия. Сернистый газ вызывает появление желтой окраски (приписываемой ре-нистой кислоте Н2Ке04), которая быстро исчезает при встряхивании раствора на воздухе. Подобным же образом реагирует фосфорноватистая кислота. [c.52] Закисные сернокислые соли железа, олова и титана в концентрированной серной кислоте восстанавливают перренат калия до соединений пятивалентного рения, в то время как хлористый хром в серной кислоте восстанавливает перренат до производных четырехвалентного рения [2]. [c.53] Имеются сведения, что мезоперренат бария Ваз(ВеОд)а выкристаллизовывается в виде гексагональных призм при выпаривании раствора перрената бария с избытком гидроокиси бария в отсутствие углекислого газа, который разлагает мезоперренат,особенно во влажном состоянии[8]. Однако И. и В. Ноддаки [9] описали это соединение как лимонно-желтое твердое вещество, образующееся при действии едкого натра на перренат бария. Правда, они подтверждают, что кислота НдВеОд слабее угольной кислоты и что ее соли гидролизуются водой. [c.54] По мере охлаждения раствора выпадают мелкие кристаллы соли. Иногда нейтрализация приводит к образованию микрокристаллического осадка. Это происходит в том случае, если соли получается больше, чем может удержаться в горячем растворе. [c.55] Теплота образования соли равна 263 ккал [10]. [c.55] Перренат калия образует небольшие безводные тетра гонально-бипирамидальные кристаллы, которые можно расплавить (около 550°) и даже нагреть до температуры возгонки без разложения. Температура плавления соли равна 552+3° (испр.), а температура кипения )370° при 763 мм, 1359° при 752 мм [11]. Выше 600° у соли появляется отчетливое давление пара и она заметно теряет в весе. Позднейшее определение температуры плавления [12] привело к значению 518°. Плотность соли 4,89. Однако в толуоле плотность ее оказалась равной 11,4 [13]. [c.55] Перренат калия менее растворим в воде, чем даже перхлорат. Нижеследующая таблица (табл. 4) составлена на основании неопубликованных измерений, а также по литературным данным [14, 15] (последние относятся к температурам выше 100° и выражены в процентах). [c.55] Теплота растворения была найдена [16] равной 13,93 ккал при 16,7° и 13,80 ккал ( 3 ккал) при 21,7°. Присутствие едкого кали или хлористого калия понижает растворимость перрената калия, и это помогает очищать его от хроматов, молибдатов, танталатов, осмиатов и вольфраматов. [c.55] Однако в кислых растворах он растворим лучше, в том числе и в растворе самой рениевой кислоты. При электролизе перрената калия в нейтральном или слабо кислом растворе на платиновом или ртутном катоде получается рений и двуокись рения. Имеются указания [17], что выделяющийся таким образом рений дает амальгаму. При электролизе сильно кислых растворов перрената калия получается фиолетовое или зеленое окрашивание. [c.56] Перренат рубидия, ВЬКе04. Эта соль была получена в виде бесцветных октаэдрических пирамид тем же способом, что и калиевая соль. Она несколько меньше растворима, чем последняя, которую она очень напоминает. Подобно перхлорату рубидия ее можно окрасить путем кристаллизации с перманганатом. [c.56] Вернуться к основной статье