ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние природы осадителя и его концентрации на образование осадочных хроматограмм из "Осадочная хроматография" В качестве осадителей в осадочной хроматографии применяются как неорганические, так и органические вещества. Последние различаются по своему строению и механизму действия и подразделяются на ряд классов, а именно вещества, образующие нормальные соли комплексные и внутри-комплексные соединения адсорбционные органические соединения соединения, участвующие в окислительно-восстановительных реакциях и каталитических процессах, и др. При применении в качестве осадителей веществ, относящихся к диссоциирующим неорганическим и органическим соединениям, в качестве носителя может быть использовано вещество, способное как к молекулярной, так и ионообменной сорбции. В остальных случаях носителем должно быть вещество, обеспечивающее только молекулярную сорбцию осадителя. [c.42] Возможность образования осадков и четкость их разделения в хроматограмме зависит от природы осадителя и его концентрации. При этом осадитель должен удовлетворять сразу двум требованиям — сорбироваться на применяемом носителе и давать малорастворимые осадки с хроматографируемыми ионами, растворимость которых должна отличаться на 3 порядка. [c.42] В другой цвет. При отсутствии сорбции осадителя наблюдается вымывание последнего током проявителя и распределение окрашенной зоны по всей длине колонки. При наличии нескольких осадителей, дающих осадки с хроматографируемыми веществами,разница в растворимостях которых является примерно одинаковой величиной, целесообразно использовать тот осадитель, сорбируемость которого является наибольшей. В этом случае образуются не только четкие хроматограммы, но и распределение осадков по длине зоны является наиболее равномерным, границы более резкими. [c.44] Концентрация осадителя должна играть большую роль в формировании осадочных хроматограмм, так как увеличение концентрации осадителя должно приводить к возрастанию его сорбции, к увеличению плотности осадка. [c.45] На практике для получения наиболее четких осадочных хроматограмм необходимо использовать оптимальную концентрацию осадителя. Последняя является определенным пределом, после которого длина зоны и плотность осадка меняются незначительно (рис. 13). [c.45] Изложенное относится к образованию осадочных хроматограмм на колонках, состоящих из механической смеси носителя и осадителя. При применении в качестве носителей ионообменных смол указанные явления не всегда наблюдаются. Закономерности, имеющие место в этом случае, еще недостаточно изучены. [c.45] СОСТОЯЩИХ из нескольких зон, количество последних меньше, чем число компонентов в хроматографируемом растворе. [c.46] Визуальное разделение зон в хроматограмме не свидетельствует о полном их разделении, на что указывают радиохроматограммы ряда соединений. Присутствие в верхних зонах веществ, образующих нижние зоны, наблюдается даже в тех случаях, когда через колонку пропускается раствор, дающий с осадителем сильно отличающиеся по растворимости осадки, что уже указывалось выше (рис. 2, 3). [c.46] Уменьшение или увеличение концентрации хроматографируемых ионов приводит к изменению длины зон в хроматограмме, интенсивности их окрашивания, резкости границ между зонами. Порядок расположения зон при этом обычно не изменяется. Увеличение концентрации раствора приводит к возрастанию размера зоны, усилению интенсивности ее окрашивания, увеличению плотности осадка в зоне (рис. 14). Последнее обстоятельство приводит к тому, что изменение длины зоны от концентрации не прямолинейно и выражается кривой второго порядка (рис. 15). Пропорциональное увеличение или уменьшение концентрации хроматографируемых веществ не приводит к каким-либо заметным изменениям в разделении веществ осадочно-хроматографическим методом. Наоборот, непропорциональное изменение концентрации хроматографируемых веществ может привести к потере в первичной хроматограмме зоны осадка, занимающего промежуточное положение на колонке и имеющегося в наименьшей концентрации, или изменению порядка расположения зон в колонке. [c.47] На растворимость осадков, а следовательно, и на образование зон в осадочных хроматограммах, большое влияние оказывает кислотность раствора. Увеличение концентрации водородных ионов приводит к увеличению растворимости большинства осадков, что обусловливает ухудшение осадочнохроматографического разделения. Распределение осадка по длине зоны при этом делается неравномерным и при очень низком значении pH может наступить полное разрушение хроматограммы (рис. 17). Небольшие колебания pH раствора существенного влияния на формирование хроматограмм не оказывают. [c.49] Следует отметить, что вследствие неодинакового действия различных кислот на растворимость большинства осадков их влияние на изменение осадочных хроматограмм также различно, а именно, чем больше сила кислоты и больше растворимость осадков в ней, тем сильнее она влияет на формирование осадочных хроматограмм. [c.49] Влияние температуры на образование осадочных хроматограмм обусловливается тем, что, с одной стороны, от температуры зависит сорбция веществ, а значит и способность осадков закрепляться на колонке с другой — увеличение температуры приводит к возрастанию растворимости осадка. Следовательно, в осадочной хроматографии увеличение температуры опыта должно отрицательно сказываться на формировании хроматограмм. [c.49] При промывании первичных осадочных хроматограмм кислотой происходит перемещение хроматограммы вниз (рис. 18). Скорость перемещения хроматограммы зависит от природы кислоты и ее концентрации. Чем больше сила и концентрация кислоты, тем больше скорость перемещения хроматограммы, тем хуже осадочно-хроматографическое разделение вещества. Ухудшение разделения зон в хроматограмме при промывании ее кислотой обусловливается в первую очередь увеличением растворимости осадков, что приводит к расплыванию хроматограмм. [c.50] Интересным в практическом отношении является изменение осадочных хроматограмм при промывании селективно действующим растворителем, т. е. растворяющим один осадок и нерастворяющим другие. При этом осадок одного из компонентов смеси остается на месте, в то время как осадок другого компонента растворяется и количественно извлекается из колонки. [c.51] Например, при промывании хроматограммы, содержащей зоны Ре(ОН)з и Со(ОН)а, раствором гидроокиси аммония, осадок гидроокиси кобальта растворяется вследствие образования аммиаката кобальта. В этом случае происходит полное разделеннеже-леза и кобальта (рис. 19). [c.51] Если хроматограмма состоит из осадков, дающих растворимые комплексные соединения с тем или иным реактивом, константы нестойкости которых различны, то представляется возможным, промывая хроматограмму растворами различных реактивов, осуществить последовательное вымывание осадков из колонки. Помимо экспериментального подбора концентраций комплексообразователей, необходимых для разделения веществ, можно их предварительно рассчитать, если известны растворимости осадков и константы нестойкости растворимых комплексных соединений. [c.51] Вернуться к основной статье