ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фоновый шум из "Оптический круговой дихроизм" Абсолютная точность измерений в дихрографе ограничена фоновым шумом фотоэлектрического приемника. В этом отношении принципиальным фактором, который вносит основной вклад, является шум Шоттки [20]. [c.96] Здесь Р — средний квадрат токового шума е — заряд электрона df — ширина полосы ст — чувствительность фотокатода по току. [c.97] Мы должны стремиться получить величину sjb как можно больше. Следовательно, нужно подобрать фотокатод с наибольшей возможной чувствительностью S. Эта величина не идентична величине общей чувствительности, упомянутой выше, так как увеличение усиления фотоумножительной системы, например путем увеличения напряжения на динодах, фактически не приводит к более высокому отношению sjb. [c.97] Световой поток Фо также должен быть возможно большим его величина зависит от нескольких факторов. Первый из них — яркость источника это не то же самое, что интенсивность света или общий поток, излучаемый источником. Второй фактор — светосила прибора попытки увеличить ее неизбежно приводят к громоздкости прибора. Последний фактор, зависящий уже от оператора, — это спектральная ширина полосы монохроматора. Ширина полосы может быть увеличена раскрытием щелей, что сопровождается в дихрографе уменьшением напряжения на динодах фотоумножителя. В последующих разделах мы увидим, как можно управлять этим фактором. [c.97] В некоторых исключительных случаях нельзя достичь оптимума оптической плотности. Это происходит, когда образец проявляет очень сильный круговой дихроизм и необходимо использовать меньшую оптическую плотность, чтобы остаться в том интервале кругового дихроизма, который может быть зафиксирован прибором. К таким случаям относятся также циркулярно-дихроичные кристаллические пластинки, оптимальная толщина которых слишком мала. Например, чтобы измерить круговой дихроизм кристалла бензила СеНб—СО—СО—СеНз, имеющего полосу кругового дихроизма при 4050 А, мы должны были бы использовать пластинку толщиной меньше 0,05 мм. В этом последнем случае, когда приходится работать при довольно больших оптических плотностях, условия измерения являются плохими, а также, как мы увидим ниже, возникают и другие трудности. [c.98] Не всегда имеется в наличии спектр поглощения исследуемого вещества. В этом случае перед автоматической обработкой можно подобрать концентрацию образца (или длину кюветы), руководствуясь шириной щели. В области поглощения (которая может быть найдена при просмотре спектра от руки) щели должны быть раскрыты в 2—4 раза шире. Если полосы поглощения очень узкие, то желательно начертить спектр поглощения и использовать его для определения оптимальных концентраций или длины кюветы. [c.98] Вернуться к основной статье