ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Конечные химические эффекты, производимые излучением из "Радиационная химия органических соединений" Первым шагом изучения радиационно-химической реакции является установление природы общих изменений, вызываемых излучением. Для большого числа систем это уже сделано, а для многих еще не исследованных можно предсказать результаты действия излучения по аналогии. Может показаться удивительным, что реакции, вызываемые излучением высокой энергии, в такой же степени специфичны, как и большинство других химических реакций. Это объясняется тем, что высокая начальная энергия излучения быстро теряется при прохождении его через вещество и химическое изменение, вызываемое этим излучением, представляет в основном результат действия электронов с энергией ниже приблизительно 100 эв. Кроме того, образуемые такими электронами короткоживущие промежуточные соединения не дают конечных продуктов немедленно, а участвуют в различных процессах переходного характера. Поэтому конечное изменение, которое претерпевают молекулы облучаемого вещества, не обязательно будет совпадать с изменением в начальный момент действия излучения. Изучение таких переходных процессов встречает большие трудности, и для многих целей оказывается достаточным изучение суммарных реакций, встречающихся в радиационной химии. [c.12] Из веществ, содержащих хлор, выделяется хлористый водород, в то время как образование молекулярного хлора при наличии в молекулах атомов водорода оказывается невозможным. [c.13] Другая важная реакция — деструкция, например разрыв связи С—С. Она имеет особое значение для некоторых поли--меров, причем большую часть физических и химических изменений в таких веществах можно объяснить протеканием двух процессов — сшивания и деструкции. [c.13] Из-за ограниченной растворимости кислорода часто наблюдают преобладание окисления в начальной стадии облучения, которое затем, когда присутствующий вначале кислород полностью израсходуется, заменяется обычным процессом без участия кислорода. Влияние кислорода обнаружено также для биологических систем, хотя эти два явления и не находятся, возможно, в прямой связи. Однако кислород — не единственное вещество, оказывающее сильное влияние на ход радиационно-химического процесса. Добавление к органическим соединениям таких окислителей, как ионы окисного железа или окисленные формы некоторых красителей, оказывает усиливающее действие на их окисление. Одновременно происходит восстановление добавленного окислителя. Подобные реакции называют сопряженными реакциями окисления-восстановления. [c.13] Эта реакция является обратной по отношению к реакции (1) и практически при облучении такой системы устанавливается равновесие. Особый случай окислительно-восстановительного процесса представляет галоидирование. Присоединение иода идет с низким выходом, в присутствии же хлора происходит хлорирование с выходами в десятки тысяч молекул на 100 эв поглощенной энергии, что свидетельствует о цепном механизме процесса. Излучение может инициировать протекание многих других процессов цепного характера, включая полимеризацию винильных мономеров и ненасыщенных углеводородов, подобных этилену и изобутилену. [c.14] Можно было предположить, что излучение способно вызывать взрыв при воздействии на взрывчатые вещества. Однако, как правило, такие эффекты не наблюдаются, хотя облучение и повышает скорость разложения взрывчатых веществ. Исключением является вызывающее взрыв иодистого азота действие а-лучей, но механизм этого действия нетипичен. Потоки электронов достаточно высокой интенсивности могут вызвать взрыв иодистого азота и ряда других веществ, но только исключительно вследствие тепловыделения [В95]. [c.14] В понимании механизмов радиационно-химических процессов за последние годы достигнуты значительные успехи. Остальная часть главы посвящена рассмотрению этого предмета. [c.14] Вернуться к основной статье