ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ароматические углеводороды из "Фотохимические процессы в слоях" Для типичных представителей ароматических соединений квантовый выход, время релаксаций и константы переходов приведены в табл. V. 6. Основной особенностью переходов из нижнего триплетного состояния в 5о является сильное влияние на константу скорости к б величины энергетической щели 5,7-, и изотопного эффекта. Как следует из табл. V. 6, время релаксации Тг в основном определяется к б и изменяется в пределах 10 —10 с. При этом для аценов тг уменьшается в 300 раз при переходе от нафталина к тетрацену. Для полифенилов х уменьшается примерно в 5 раз при переходе от бензола к терфенилу. В ортоконденсированных углеводородах Ез,т а следовательно, и хт существенно снижаются при уменьшении числа бензоидных колец. Например, Тг для пицена и 1,2-бензантрацена равно 2,5 и 0,3 с соответственно. [c.214] При изменении Ез,т, примерно на 15 000 см изменяется на два порядка. Влияние дейтерирования на значение к б возрастает с увеличением Ез ,. [c.214] Примечание. Данные для полностью дейтерированных соединений выделены курсивом. [c.215] Дейтерирование молекул мало влияет на кзт, в связи с чем предполагают, что конверсия происходит между 51- и более высокими Гп-состояниями с последующей релаксацией в Г]. Квантовый выход в Грсостоянии зависит от типа (а, р, Р) нижнего синглетного уровня. Безызлучательная релаксация из в 5о для ароматических углеводородов мала, и сумма квантовых выходов Грсостоя-ния и флуоресценции практически равна 1. [c.216] Для ортоконденсированных углеводородов фг достигает 0,95, если нижним является а-уровень (1,2-бензантрацен), и резко уменьшается для молекул, в которых нижним является р-уровень (перилен). Так как кзт для этих молекул мало зависит от структуры и изменения энергетической щели между 51 и Ти то фг в основном зависит от константы скорости радиационного перехода кф . [c.216] Вернуться к основной статье