ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Показатель преломления из "История органической химии" В основе этого метода лежит свойство вещества изменять скорость распространения волн относительно их скорости в вакууме, воздухе или в другой среде. Это изменение скорости приводит к,изменению нанравления луча света после прохождения им раздела между двумя средами. Численной характеристикой этого изменения служит показатель преломления. Такие представления о природе явления были еще до Ньютона, который измерил показатель преломления многих веществ и на основании того, что горючие тела и алмаз имеют высокий показатель преломления, пришел к предположению, будто алмаз — коагулированное маслянистое вещество [7, с. 2]. [c.197] Поскольку технически измерения показателя преломления (и плотности) в XIX в. легче было осуществлять у жидких веществ, а такие вещества в изобилии представляла органическая химия, то развитие рефрактометрии в XIX в. было связано в первую очередь с органической химией. Именно благодаря тому, что определение показателя преломления осуществлялось технически сравнительно просто, опо применялось на всем протяжении развития органической химии как средство идентификации. Показатели преломления оказались поэтому же удобным средством при определении кинетических характеристик, в частности, скоростей реакций и энергий активации [8, с. 71]. Предполагается, что скорости изменения и концентрации, и показателя преломления пропорциональны друг к другу, хотя бы только при небольших изменениях этих характеристик реакционной смеси. [c.198] На возможность применения рефрактометрии для контроля за ходом реакции, по-видимому, впервые обратил внимание Канонников, который обнаружил, что светопреломляющая способность кислот в спиртовых растворах сильно колеблется в зависимости от концентрации и меняется со временем. На основании этого Канонников пришел к выводу, что, во-первых, удельное светопреломление для таких веществ, которые вступают во взаимодействие с растворителем, не может быть совершенно вычислено , а во-вторых, обстоятельство это весьма любопытно и важно, так как дает возможность следить за такими фазами действия друг на друга различных веществ, которые до сих пор ускользали от наблюдения и изучению которых положено начало превосходными исследованиями Меншуткина над этерификацией [9, с. 13]. К сожалению, Канонников, несмотря на интерес предмета , оставил его в стороне, так как он не входил в программу его исследований. [c.198] Первая работа, в которой этот метод был применен, относилась к изучению такого классического объекта химической кинетики, как инверсия тростникового сахара (Дуэйн, 1901). При рефрактометрическом изучении скорости этой реакции применялась автоматическая запись на фотопластинку — метод, который вошел в широкую практику позднее. Уже в 20-х годах рефрактометрический метод был использован для определения каталитической активности ферментов, а в 30-х годах — для изучения скорости полимеризации. [c.198] Вернуться к основной статье