ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стехиометрические и атомистические идеи Б. и В. Хиггинсов из "Очерк общей истории химии" Некоторые ученые после опубликования основных работ Дальтона по химической атомистике и ее приложений к объяснению химических явлений, в частности стехиометрических отношений в соединениях, заявили претензии на приоритет открытия этих важнейших обобш ений. К числу таких ученых относятся английские химики —Б. и В. Хиггинсы (дядя и племянник). С целью выяснения истинной картины происхождения идей Дальтона рассмотрим бегло теоретические взгляды Хиггинсов о составе веш ества. [c.17] Бриан Хиггинс (1737 или 1741—1818) —доктор медицины Лейденского университета, был практикующим врачом в Лондоне. Здесь он открыл в 1774 г. Школу практической химии, в которой сам читал курс химии. Некоторое время ему ассистировал племянник Вильям Хиггинс (см. ниже). В 1775—1778 гг. Бриан Хиггинс опубликовал три конспекта своих лекций. Последний, третий, конспект назывался Конспект курса доктора Хиггинса по философской, фармацевтической и технической химии В. Хиггинс вел довольно обширные экспериментальные исследования главным образом по вопросам технической химии, В 1779 г. он взяя патент на изготовление цемента, состоящего из отмытого песка, извести, известковой воды и костяной муки, В 1781 г. им был запатентован способ получения каустической соды из поваренной соли (переводом ее в сульфат и дальней-шим прокаливанием с углем). В 1797 г. Б. Хиггинс побывал в Вест-Индии, где изучал производство сахара, рома и т. д. Помимо конспектов лекций рн опубликовал ряд сочинений с описанием своих экспериментов. [c.17] Хиггинс повторил опыты Лавуазье по анализу воздуха, приврем произвел некоторые изменения в деталях аппаратуры Лавуа- ье. Он работал также с различными газами и даже заявил претензию па приоритет открытия ряда газов. Дж. Пристлей, однако, решительно отверг эти претензии, разъяснив Хиггинсу свои опыты. [c.17] Хиггинс впервые получил ацетамид перегонкой ацетата аммония и достаточно подробно описал его свойства. По своим убеждениям Б. Хиггинс был флогистиком, поддерживал идею об отрицательном весе флогистона. Он признавал суш ествование семи элементов — земли, воды, щелочи, кислоты, воздуха, флогистона и света и отвергал в качестве элементов огонь, эфирный флюид и мер-куриальный принцип. Таким образом, по своим теоретическим воззрениям Хиггинс принадлежал к числу химиков-эклектиков последнего этапа господства теории флогистона. [c.17] В конспектах Б. Хиггинс изображает атомы в виде кружков. Вероятно, такие изображения демонстрировались им на лекциях. [c.18] Таким образом, согласно Б. Хиггинсу, каждый из атомов кислоты помещается между атомами щелочи и находится в контакте с этими атомами, и наоборот. В таком соединении силы взаимного притяжения разнородных атомов кислоты и щелочи приблизительно соответствуют по величине силам взаимного отталкивания однородных атомов кислоты или щелочи. Из этого принципа следует, что пе может иметь места дополнительное присоединение атомов кислоты или щелочи (с, е), так как они пе могут удерживаться компенсирующими силами притяжепия других атомов. То же самое происходит, когда силы притяжения а к 6 больше, чем силы отталкивания между а и а, Ь и 6. В этом случае образуется соединение в виде агрегата — аЪаЪаЪаЪ, и это соединение не способно к присоединению посторонних атомов. [c.19] ПОЗИЦИЯХ постоянства пропорций. Однако, имея в виду, что Хиггинс — сторонник идеи отрицательного веса флогистона, его схемы невозможно рассматривать иначе, как беспочвенные спекуляции. [c.20] Таким образом, во взглядах Б. Хиггинса отражается стремление, скорее стихийное, чем сознательное,— связать закон постоянства пропорций с атомистикой (корпускулярными представлениями) и объяснить чисто умозрительно образование соединений, состоящих только из двух видов атомов. Как мы увидим, Вильям Хиггинс в этом отношении пошел дальше своего дяди. [c.20] В целом теоретические представления Б. Хиггинса являются попыткой, еще не достаточно сформулированной и последовательно проведенной,— объяснить закон постоянных пропорций с помощью атомной гипотезы. К этому следует добавить, что ученый представлял себе атомы подобно древнегреческим философам, т. е. наделял их определенными гипотетическими свойствами. Одновременно он привлек учение Ньютона о притяжении и отталкивании между атомами и молекулами. Таким образом, Б. Хиггинс был далек от последовательного приложения своей идеи к химическим явлениям. [c.20] Вильям Хиггинс (1762 или 1763—1825) получил образование в Оксфорде. Некоторое время жил в Лондоне, будучи ассистентом у своего дяди, затем работал в Ирландии (в Дублине) в качестве химика и аптекаря. С 1794 г. он член Ирландской академии наук, с 1808 г.—член Лондонского Королевского общества. В 1796 т. занял кафедру химии в Дублине. [c.20] В отличие от Б. Хиггинса, принимавшего образование молекул только из двух первичных частиц, В. Хиггинс допускал образование соединений одной частицы какого-либо вещества с двумя и более частицами другого вещества. В качестве примера приведем взгляды р В. Хиггинса на состав окислов азота. [c.23] Хиггинс допускал, что окись азота N0 (в действительности речь шла о низшем окисле — закиси азота N2O) имеет формулу ЗР — а . Сила притяжения между атомами выражается числом 6, т. е. на каждый атом падает сила, равная 3. При присоединении второй частицы кислорода сила притяжения, которой обладает Р, должна теперь разделиться на две части, т. е. по отношению к а и к Ь она примет значение IV2, в то время как у атомов кислорода она останется равной 3. Таким образом, при образовании двуокиси азота силы притяжения между азотом и каждой из частиц кислорода будут выражаться числами 4V2. Такое же деление значения сил взаимодействия будет происходить и при дальнейшем присоединении атомов кислорода На рисунке представлены формулы В. Хиггинса для всех пяти окислов азота. [c.23] Не останавливаясь на дальнейших построениях В. Хиггинса, развитых им еще до появления теории Дальтона, заметим, что такого рода искусственные и надуманные схемы сами по себе мешали ему дать правильное представление о действительных весовых отношениях в окислах азота. Правильное написание формул окислов азота, как нетрудно понять, противоречило бы самому принципу, на котором основывались схемы В. Хиггинса. [c.24] После появления теории Дальтона Хиггинс заявил претензии на приоритет разработки этой теории в целом, а также отдельных положений, на которых базировалась атомная теория . В частности, В. Хиггинс уже спустя долгое время после опубликования теории Дальтона (1814—1819) утверждал, что он первым установил атомный вес кислорода. Однако это притязание В. Хиггинса едва ли можно нриниматъ всерьез. Как уже говорилось, В. Хиггинс обозначал формулу воды НО. Ему был известен факт, что водород и кислород образуют воду в объемном отношении 2 1, по он полагал, что число частиц, содержащихся в двух объемах водорода, равно числу частиц в одном объеме кислорода. [c.24] Хиггинс получил 87 13=6,7. С другой стороны, по Кирвану, отношение плотностей водорода и кислорода равно 34 2,613. Отсюда В. Хиггинс вычислил относительный вес кислорода в соответствии со своими принципами из соотношения 34 (2,613Х Х2) 6,5. [c.24] Фигуровский H. A. Указ. соч., с. 418—425. [c.24] Вернуться к основной статье