ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Калибровка измерений по методу стандартных растворов и по методу добавок из "Методы оптической спектроскопии и люминесценции в анализе природных и сточных вод" Аналогично большинству количественных аналитических методов в методе атомно-абсорбционной спектроскопии предполагается перед измерениями получение градуировочных характеристик, т. е. установление взаимооднозначного соответствия между концентрациями определяемого элемента в стандартных растворах (растворах сравнения) и ценой деления регистрирующего прибора в конкретных условиях опыта. Операцию градуировки (калибровки) измерений проводят всякий раз перед началом работы и после любого перерыва в работе, вызванного гашением пламени, юстировкой лампы и т. д. В качестве растворов сравнения используют в основном синтетические растворы с надежно установленным содержанием определяемого элемента. Поскольку наиболее часто атомно-абсорбционный метод применяют для определения следовых количеств элементов в водных растворах, растворы сравнения (эталоны) также готовят обычно путем растворения металла или его соли в кислоте, разбавляя затем до определенного объема водой или слабым раствором кислоты [2, 4, 170, 309—311, 328, 55, 331] (табл. 3.8). [c.117] Обычно сначала готовят сравнительно концентрированные стандартные растворы каждого элемента, а затем путем последовательного разбавления исходных растворов получают серию рабочих калибровочных растворов, причем часто непосредственно перед началом измерений. Целесообразно работать с исходными растворами с концентрацией определяемого элемента порядка 0,1%. Для приготовления растворов используют по возможности чистые металлы или соли, а также кислоты квалификации не хуже чда. Для разбавления используют дистиллированную воду и в некоторых случаях бидистиллят. Рекомендуемые реактивы и их дозировка даны в табл. 3.8. Приготовленные исходные растворы могут храниться в полиэтиленовых сосудах в течение полугода и более (кроме растворов золота), а разбавленные калибровочные растворы (с концентрацией определяемых элементов на уровне 10 % и ниже) не более 1— 2 дней. [c.133] С помощью серии калибровочных растворов, охватывающих весь диапазон определяемых концентраций по каждому элементу, подбирают нужный режим горения пламени и другие параметры измерения, добиваясь наиболее высокой чувствительности и правильности определения. При этом возможно устранение замеченных влияний путем применения буфера или изменения условий атомизации растворов в пламя (табл. 3.9). Далее, измерив образцы сравнения, строят градуировочный график в координатах концентрация — отсчет прибора (атомное поглощение). Три возможных типа калибровочных кривых показаны на рис. 3.8 [311]. Отклонения от нелинейности наиболее заметны в области больших концентраций. Способ построения графиков не имеет принципиального значения можно пользоваться лекальными кривыми или строить график по отрезкам прямых линий Г312]. При работе на спектрометрах современных моделей необходимость построения градуировочных графиков вообще отпадает, так как операция пересчета выполняётся с помощью мик-ро-ЭВМ и результаты анализов выдаются в единицах концентрации. Однако для контроля за работой ламп и в этом случае градуировочные графики необходимы для установки допустимых пределов линейной аппроксимации и т. д. [c.133] Тонкоизмельченный горный хрусталь или оксид кремния выс, ч. [c.149] Добавляют нитрат калия или хло-ридный раствор с получением конечной концентрации 2000 мг/л. Применяют воздушно-пропановое пламя. [c.156] При анализе небольших партий нетипичных проб, когда матрица пробы сложная и не удается полностью обойти ее влияние на результаты измерений, а разработка частной методики связана со значительной затратой времени, применяют метод стандартных добавок. Суть его заключается в том, что в качестве растворов сравнения используют сами анализируемые растворы. Метод основан на добавлении небольших, но заранее известных количеств определяемого элемента к нескольким аликвотным порциям анализируемого раствора (не меньше трех). В одну из них добавку не вводят. Эти растворы последовательно распыляют в пламя и измеряют значения атомного поглощения А, которые служат ординатами градуировочного графика. Абсциссами служат значения концентраций с этих растворов. Точку, соответствующую неизвестной концентрации аликвотной части без добавки, выбирают на оси абсцисс произвольно. Таким образом, разница между атомным поглощением первоначального раствора и серии растворов с введенными добавками образует наклон градуировочной кривой. Считая, что зависимость А—с линейна, положение начала координат находят путем экстраполяции. Точка пересечения графика с осью абсцисс соответствует началу координат, а длина отрезка О—Сх — концентрации определяемого элемента в ан-ализи-руемом растворе (рис. 3.9). [c.158] При работе по методу добавок необходимо убедиться в том, что калибровочный график линеен на всем участке, а также в отсутствии неатомной абсорбции. Необходимо также с помощью водных растворов сравнения предварительно оценить приблизительное содержание определяемого элемента в пробе, после чего подобрать концентрации добавок. Рекомендуется, например, использовать добавки со следующими примерными концентрациями Сх 2сх. При добавлении к аликвотным частям пробы растворов сравнения с возрастающей концентрацией определяемого элемента следует помнить, что общий объем всех растворов должен быть одинаковым. Для этого к аликвотной части пробы без добавок определяемого элемента добавляют контрольный раствор с аналогичной эталону матрицей, например дистиллированную воду. [c.158] Вернуться к основной статье