ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Направления механохимического синтеза из "Механохимия высокомолекулярных соединений" Выше была рассмотрена только простейшая реакция свободных макрорадикалов, образуюшихся ори мехаиокрекинге,— их стабилизация при взаимодействии с акцептором, приводящая к линей-яой деструкции полимера. Несравненно больший интерес представляет реализация других типичных реакций, например комби-кации разнородных радикалов и передачи цепи. [c.130] Простейшим и наиболее полно иоследоеа.нным процессом механосинтеза является получение сополимерных продуктов в системах полимер —полимер и полимер — мономер. [c.130] вероятнее В1сего, происходит в том случае, когда макрора-дикалы примерно одинаково активны и непи полимеров не имеют уязвимых мест—реакционносиособных центров, легкодоступных для взаимодействия со свободными макрорадикалами. [c.131] Длина прививаемых обрывков полимера А может быть задана величиной Моо для данного режима крекинга, а точками прививки могут быть произвольно расположенные группы атомов полимера В, способные реагировать со свободными макрорадикалами. [c.131] Такими грушами могут быть двойные овязи, а-метиленовые группы с подвижными атомами одорода и т. д. [c.132] Подобная селективность крекинга одного из полимеров в смеси может быть объяснена, например, наличием истинной текучести у второго компонента вследствие повышенной температуры или присутствия растворителей, пластифицирующих веществ и т. д. Слабые овязи в цепи полимера А и большее количество уязвимых для атаки овободными радикалами мест в цепи В также опособ-ггвуют преимущественному -крекингу полимера А, и пр ИВ1И1Вке к цепи В. [c.132] Естественно, что можно говорить только о преимущественном аправлении процесса, отнюдь не исключая полностью и другие енее вероятные взаимодействия. [c.132] Вариант HI вероятнее при взаимодействии радикалов А с таким активным центром В, как двойная связь, а вариант V — с анметиленовой группой. Несомненно, практически подобная смесь продуктов получится и при случайной стабилизации макрорадикала А каким-либо присутствующим акцептором, однако следует учесть, что здесь рассматриваются условные идеализированные схемы, исключающие побочные реакции. [c.132] Различие блоксополимеров, образующихся по схемам VII и П. заключается в том, что блоки А и В в случае II в основном должны быть не менее Моо для каждого полимера, так как места атаки радикалами А цепей В распределяются статистически. [c.133] При тех же условиях, если полимеры склонны к структурированию при механической переработке вследствие развития цепных свободнорадикальных ироцессав взаимодействия. с 1С0сед1Н1ИМ И макромолекулами, возможно образование сшитых трехмерных продуктов. [c.133] Конечно, нельзя исключить и многочисленные смешанные варианты, например образование сетки из бложсополимеров, прививка блокфрапментов и т. д. Однако в первом приближении представленные схемы могут считаться типичными для случая совместного крекинга двух полимеро(В. [c.134] Таким образом, механохимический синтез при совместной переработке трех и более полимеров открывает возможность получения неисчерпаемого разнообразия возможных структур. Но это — дело будущего. [c.134] По мере наращивания блоков мономеров они также начинают вовлекаться в механохимический процесс, и число возможных превращений постепенно усложняющихся цепей увеличивается. Так, может происходить разрыв по новым блокам, взаимодействие новых макрорадикалов с различными блоками и образование много-комцонентных привитых блоксополимеров, а также трехмерных сщитых структур и т. д. [c.136] Все это разнообразие структур не может быть выражено конечным числом условных схем, которые отраноют только осно в-ные типичные реакции. [c.136] Эти продукты обладают весьма своеобразными свойствами, отличающими их от других сополимеров. [c.136] Вернуться к основной статье