ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спектрофотометрическое определение p-нитронафталипа в образцах а-нитронафталина высокой чистоты. Н. П. Иванов, Лаврушенкова из "Химические реактивы и препараты Выпуск 28" Атомно-абсорбщшнной спектрофотометрии натрия посвящено большое количество работ. В одной из них изучена абсорбция паров натрия в пламени в широком интервале концентраций (до 10 000 мкг мл) и установлена полнота устранения оптических помех со стороны калия и лития при использовании модулированного источника света [1]. Показано, что литий и калий в концентрации до 5000 мкг/мл не мещают определению натрия. Градуировочный график (построенный в координатах /о—Л где /о — отсчет прибора, соответствующий неослабленному пучку света, I — отсчет при распылении в пламя раствора натрия с концентрацией С в мкг/мл) в области от 1 до 10 000 мкг/мл в начале и конце этого интервала искривлен, что объясняется, по мнению автора, зависимостью коэффициента поглощения от концентрации натрия. [c.137] В ряде работ рассмотрены вопросы, связанные с определением натрия в присутствии больших количеств кальция [2—5]. Авторы этих работ применяли фильтрофотометр, позволяющий определить натрий до 1 мкг/мл при значительном избытке кальция. Имеются сведения о возможности определения натрия и без фильтров, пользуясь тем, что излучение натриевой газоразрядной лампы практически полностью сосредоточено в резонансном дублете Ма 5890/96 А [6]. [c.137] Интерес представляет прецизионный метод определения натрия, заключающийся в использовании атомно-абсорбционного фильтрофотометра в качестве нуль-индикатора [7,8] особенностью этой работы является высокая точность анализа, составляющая, по данным авторов, 0,2—0,4% относительных. [c.137] Атомно-абсорбционный метод использован для определения натрия в биологических материалах [9, 10], в золах растений и почвах [5, 11], в пищевых продуктах [5], в галофос-фатных фосфорах [12]. [c.138] Вопросы атомно-абсорбционного определения натрия в водных растворах и органических растворителях рассмотрены в [4, 6, 13, 17]. В ряде работ атомная абсорбция натрия применена к изучению процессов, протекающих в пламени [14—16]. В качестве источников излучения применяли газоразрядные дуговые лампы [7, 8, 12, 16] и лампы с полым катодом [9, 17, 18]. Характерными особенностями газоразрядной дуговой лампы являются сосредоточение излучения в резонансных линиях натрия, что позволяет применить для анализа простейшие фотометрические системы, и зависимость ширины возбуждаемых в ла.мпе линий натрия (а следовательно, и зависимость чувствительности его атомно-абсорб-ционного определения) от силы тока, питающего лампу оптическая плотность пламени при распылении в пламя водного раствора, содержащего 5 мкг/мл натрия, при уменьшении силы тока натриевой лампы с 1,2 до 0,4 а возрастает с 0,055 до 0,23 [3]. [c.138] В практике атомно-абсорбционного анализа могут применяться и безэлектродные лампы с высокочастотным возбуждением спектра рассмотрение их конструкции и свойств приведено в [21], однако публикаций по их применению в атомно-абсорбционном анализе не имеется . Предполагается, что чувствительность атомно-абсорбционного анализа в случае применения пламени в качестве источника резонансного излучения [5] будет низкой, так как линии, излучаемые пламенем, шире линий, возбуждаемых специальным источником света. В качестве детекторов излучения применяли фотоумножители [9, 1], фотоэлементы [5] и фотосопротивления [7/8]. [c.138] Из числа других работ заслуживает внимание исследование по применению в атомно-абсорбционном анализе источника сплошного излучения [25]. Показано, что чувствительность определения натрия с использованием газоразрядной дуговой лампы и лампы накаливания с вольфрамовой нитью в качестве источника сплошного излучения практически одинакова. Исследование разрядной трубки с полым катодом в качестве средства превращения анализируемого вещества и определяемых в них примесей в атомный пар также заслуживает внимания [17, 18]. Установлено, что в отличие от пламеннофотометрического анализа абсорбционному определению натрия сильно мешают литий и магний. [c.139] Целью работы, результатам которой посвящена настоящая статья, являлось изучение вопросов, связанных с применением атомно-абсорбционного анализа к определению натрия в химических реактивах. [c.139] Определение проводили на атомно-абсорбционном филь-трофотометре, состоящем из источника излучения—натриевой лампы фирмы Магс1а, распылительной системы и обычной горелки, интерференционного фильтра с фотоэлементом для выделения резонансного дублета натрия в качестве регистрирующего прибора использовали микроамперметр М-95. [c.139] Для исключения влияния оптических факторов отверстие диафрагмы, ограничивающей пучок света, устанавливали предельно малым. Для проверки отсутствия пропускания фильтром посторонних излучений в пламя распыляли 1%-ный раствор натрия, при этом излучение натрия прибором не обнаруживалось. [c.139] Способ добавок, применение которого в атомно-абсорбци-онном анализе обеспечивает получение правильных результатов, был использован нами для определения натрия в М (НОз)2, Ь1С1, КВг и 8г(К0з)2- Для анализа использовались 1 %-ные водные растворы солей добавка натрия составила 5 мкг/мл. Результаты анализа представлены в табл. 2, где во второй колонке для сравнення приводятся данные, полученные на той же аппаратуре и при тех же условиях, но по излучению натрия. В этом случае из-за недостаточной селективности интерференционного фильтра, пропускающего мешающее излучение молекулярных полос щелочноземельных элементов, результаты получаются завышенными. Трудности такого рода отсутствуют в атомно-абсорбционном анализе. [c.140] Чувствительность атомно-абсорбционного определения натрия, составляющая при использовании вышеуказанной аппаратуры 1 мкг/мл в водных растворах и 0,1 мкг/мл в органическом растворителе, вполне достаточна для определения натрия в солях реактивной чистоты. [c.140] Возможным является и дальнейшее упрощение аппаратуры, например использование фотосопротивления ФСА-4, которое было применено нами для определения натрия в солях кальция и дало результаты, по селективности не уступающие эмиссионным пламеннофотометрическим методам. [c.141] Полученные результаты показывают, что атомно-аб-сорбционный фильтрофото-метр является простым и надежным прибором для определения натрия в химических реактивах. Он вполне доступен для заводских лабораторий, достаточно чувствителен, удобен в эксплуатации. На основе его применения возможно создание универсальной методики для определения натрия в различных по составу солях, проводимого по единой схеме анализа и с общим для всех анализируемых реактивов стандартом. [c.141] Медь относится к числу элементов, атомно-абсорбционные свойства которых достаточно хорошо изучены и применены для анализа многих объектов. [c.143] Показано, что чувствительность определения возрастает при уменьшении тока в лампе с Си-катодом и при переходе от горячего пламени (воздух — ацетилен) к более холодному (воздух—светильный газ). Возрастание чувствительности с уменьшением температуры пламени авторы объяснили увеличением концентрации атомов в единице объема пламени за счет его сжатия н возрастанием интенсивности линии поглощения за счет уменьшения эффекта Допплера. [c.144] Изучая характер влияния со стороны посторонних элементов, авторы установили, что при использовании воздушно-ацетиленового пламени при введении в раствор 10 000 мкг/мл натрия и калия наблюдается положительное отклонение гальванометра в 2—3% его полной шкалы, но при использовании пламени воздух—светильный газ это отклонение в два раза меньше. Обнаруженное влияние, согласно объяснению авторов, носит чисто оптический характер (сплошное излучение натрия и калия в области 330 ммк) и может быть полностью устранено либо увеличением интенсивности света, излучаемого лампой с полым катодом, либо путем модуляции светового потока. Для определения малых концентраций меди предложено извлекать ее в метилизобутилкетон в виде комплекса с пирролидиндитиокарба-минатом аммония и определять медь по линии Си 325 ммк, распыляя в пламя органическую фазу. [c.144] Атомно-абсорбционное определение меди в ферромарганце, хромванадиевых и углеродистых сталях описано в [3]. Установлено, что определению не мешают железо, серная и фосфорная кислоты. Медь при содержании 0,1% определяется растворением 1 г пробы в 10 мл смеси серной и фосфорной кислот с последующим разбавлением водой до 100 мл и распылением полученных растворов в воздушно-ацетиленовое пламя. Графики, связывающие оптическую плотность пламени при длине волны Си 325 ммк с концентрацией меди в растворе, прямолинейны при ее концентрациях, меньших 30 мкг/мл. [c.144] Простые методы атомно-абсорбционного анализа сплавов на основе меди (латуни и бронзы), рассмотренные в [4], не уступают по точности химическим методам. В ряде образцов бронзы атомно-абсорбционным методом найдено меди (в %) 70,1 63,0 58,7 63,1 химическим методом—70,1 63,0 58,7 и 63,2 соответственно. [c.144] Во второй своей работе [6] авторы, изучая действие этилового спирта, ацетона и этилметилкетона, нашли, что все они дают практически одинаковое повышение чувствительности, однако стабильность пламени при их добавлении ухудшается. В результате серии опытов, проведенных с этиловым спиртом, авторы пришли к выводу, что повышение чувствительности при его использовании происходит за счет повышения эффективности распыления. Во всей своей работе авторы отмечают сильное влияние аппаратурных факторов на результаты анализа. Переход от одного распылителя к другому меняет предел обнаружения в несколько раз отмечены также случаи, когда при плохо отъюстированном распылителе добавление спирта дает не повышение чувствительности, а ее уменьшение. [c.145] Вернуться к основной статье