ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Горштейн, Г. А. Куманева, И. А. Кифарова Исследования некоторых процессов тонкой очистки солей кобальта с применением радиоактивных изотопов из "Химические реактивы и препараты Выпуск 25" Шафран. И. А. Сиротина Определение микроколичеств кобальта с применением радиометрического титрования и электрофореза. . [c.4] Вильшау, В. А. Гаврилова Исследование в ряду первичных насыщенных спиртов нормального строения. [c.5] Самсонова, Н. С. Калязина, К. В. Вильшау Получение спектрально-чистых растворителей. [c.6] Этот реактив впервые дал возможность определять 0,01 мкг магния в 5 мл водного раствора люминесцентным методом 14]. [c.9] Несмотря на неудобство работы в безводной среде, представляло интерес провести детальное обследование бис-сали-цилальэтилендиамина. [c.10] Бис-салинилальэтилендиамин был синтезирован конденсацией салицилового альдегида с этилендиамином. Следует отметить, что известны два приема осуществления этой конденсации в спиртовой среде [6, 7] и в бензольной [8]. Авторы, предложившие бис-салицилальэтилендиамин в качестве реактива для люминесцентного определения магния, синтезировали его в бензольной среде. Мы же использовали условия конденсации в среде этилового спирта и притом с некоторыми изменениями по сравнению с данными, приведенными в литературе (была снижена температура конденсации до комнатной, исключена перекристаллизация и т. д.). [c.10] Условия получения бис-салицилальэтилендиамина [И]. К раствору 2,4 г салицилового альдегида (0,02 Л1) в 10 мл этилового спирта добавляют при комнатной температуре 0,8 г 70%-ного раствора этилендиамина (0,009 М). По мере добавления амина в реакционной массе образуются лимонно-желтые кристаллы продукта конденсации одновременно наблюдается небольшой саморазогрев. Массу выдерживают при размешивании 30—40 минут, и после того как температура вновь станет комнатной, осадок отфильтровывают, промывают на фильтре 5 мл этилового спирта и сушат при 60—70° С. Вес полученного вещества — 2,4 г, что составляет 93% от теоретического выхода т. пл. — 123,5—124,0°С. По литературным данным [7, 8], т. пл.— 124—125°С. [c.10] Полученный образец бис-салицилальэтилендиамина представляет собой блестящий желтый кристаллический порошок, нерастворимый в воде, изоамиловом спирте, четыреххлористом углероде, труднорастворимый в этиловом спирте и растворимый в диметилформамиде, ацетоне, бензоле, хлороформе и растворе щелочи. Растворы бис-салицилальэтилендиамина в диметилформамиде окрашены в желтый цвет. Комплекс магния с бис-салицилальэтилендиамином в диметилформамиде также окрашен в желтый цвет, а при облучении его улцт-рафиолетовыми лучами обладает яркой голубой флуоресценцией. [c.10] Для снятия спектров люминесценции и измерения ее интенсивности был использован универсальный монохроматор УМ-2, в котором в качестве приемника излучений был использован фотоумножитель ФЭУ-19М. Растворы освещали ртутно-кварцевой лампой ПРК-4 в светонепроницаемом кожухе с воздушной вентиляцией и светофильтром УФС-3 [9]. [c.10] В связи с особой чувствительностью изучаемой реакции все реактивы и растворы, применяемые в данной работе, хранили в кварцевых сосудах. [c.11] Спектр флуоресценции внутрикомплексного соединения магния с бис-салицилальэтилендиамином представляет собой бесструктурную полосу с максимумом при 430 ммк (рис. 1). [c.11] Для проверки влияния pH на интенсивность флуоресценции комплекса магния с бис-салицилальэтилендиамином в диметилформамид вводили разные количества ледяной уксусной кислоты и безводного изобутиламина, дважды перегнанного в стеклянном аппарате. [c.11] В первой серии каждый раствор содержал 0,5 мкМ магния и от О до 8 мкМ бис-салицилальэтилендиамина в 5 жл (рис. 4). Во второй серии каждый раствор содержал 0,05 мкМ магния и от О до 1 мкМ бис-салицилальэтилендиамина в 5 Л1Л диме-метилформамида. [c.13] Из рис. 4 видно, что интенсивность флуоресценции увеличивается с увеличением концентрации бис-салицилальэтилендиамина до достижения точки максимума, соответствующей отношению магния к реактиву, равному 1 1. Дальнейшее увеличение концентрации реактива приводит к уменьшению интепсивност-и флоуресценции. Такая же картина наблюдается и для растворов второй серии. [c.13] Оптимальным количеством реактива для определения минимальных количеств магния выбрано 0,25 мкМ бис-салицилальэтилендиамина на 5 мл диметилформамида. [c.13] Изменение флуоресценции комплекса во времени было изучено путем периодических измерений интенсивности флуоресценции растворов, содержащих 0,01 мкМ магния в 5 мл, и одного контрольного. Установлено, что флуоресценция комплекса развивается немедленно и сохраняется неизменной 2 часа. [c.13] Изучено влияние 48 посторонних катионов на возможность определения магния в их присутствии Ag, А1, Аз, В, Ва, Ве, Са, Сё, Со, Сз, Си, Ег, Ре, Оа, 0(1, Ш, Н , Jп, К, Ьа, Ы, Мп, Мо, Ма, N(3, N1, Оз, РЬ, Р(1, Рг, Р1, 1 Ь, Ре, 5Ь, 5е, 5п, 5г, Те, ТЬ, Т1, Т1, V, W, V, УЬ, 2п, Хт. [c.14] Ни один катион в количестве 0,01 мкг в 5 мл диметилформамида не мешает определению 0,001 мкг магния. Мешают определению 0,001 мкг магния 0,1 мкг Мп +, Ре +, Ре +, Са, Сг2+, N1, 5е, Sn , Рг, а в количестве 1,0 мкг, кроме того, мешают Се, А1, 2п, Со, А , 5Ь +, ТЬ, Мо, 5г, Л8 +, Сс1. [c.14] Особенностью применения бис-салицилальэтилендиамина является безводная среда и особая чистота применяемых реактивов. Все растворители очищались дополнительно двойной перегонкой. Растворы, употребляемые для анализа, пригодны в течение 7—10 дней. По истечении этого срока растворы следует обновлять. Авторы же работы [5] пользовались препаратами, имеющимися в продаже. [c.15] Вернуться к основной статье