ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дифторамин из "Успехи химии фтора Тома 3 4" Близость теплот образования и прочности связей у обоих изомеров также свидетельствуют в пользу цмс-конфигурации более высококипящего изомера. [c.25] Хотя структура выщекипящего изомера окончательно не установлена, большинство фактов указывает на то, что он имеет цис-строение. [c.25] Руфф и Штауб впервые сообщили о получении и выделении дифторамина при электролизе расплавленного бифторида аммо ния. Их результаты не удавалось подтвердить, и, на самом деле, в свете исследований Кеннеди и Колберна , данную Руффом характеристику этого соединения следует считать ошибочной. [c.25] Более простой метод получения НЫРг описали Фримен с сотрудниками При нагревании до 50° С тиофенола и тетрафторгидразина в стеклянной ампуле образуется дифторамин (выход 74%). Другим продуктом этой реакции является дифенилдисуль-фид. Реакция при более высоких температурах приводит к образованию азота. Подобные же результаты были получены, когда вместо стеклянного реактора стали пользоваться стальной бомбой. Применение с этой же целью алифатических меркаптанов вместо тиофенола менее удобно, так как они восстанавливают тетрафторгидразин до азота. Для реакции между алифатическими меркаптанами и тетрафторгидразином не следует применять стеклянные сосуды. [c.26] Морроу с сотрудниками вновь исследовали реакцию фторирования аммиака в газовой фазе, которую впервые изучали Руфф и Ханке 2 в 1931 г. Они обнаружили, что в Т-образном медном реакторе без насадки как при избытке фтора, так и при избытке аммиака главными продуктами реакции были трехфтористый азот и бифторид аммония. Однако Руфф и Ханке предполагали наличие также и других фторидов азота. [c.26] Работая в реакторе с насадкой из медной стружки и при избытке аммиака, Морроу с сотрудниками показали, что в этом случае при непосредственном фторировании, кроме трехфтористого азота, могут быть получены тетрафторгидразин, дифтордиазин и дифторамин. Оказалось, однако, что этот метод не особенно удобен для получения дифторамина. Хотя инфракрасный спектр подтверждал образование в некоторых опытах дифторамина, последний был выделен и определенно идентифицирован только в одном случае. [c.26] Предостережение. Одним из свойств дифторамина является его склонность к взрыву в замороженном состоянии (а также во время замораживания или плавления). Работа с ним-в жидком виде, по-видимому, безопасна. [c.27] По сообщению Лоутона и Вебера газообразный дифторамин теряет водород при соприкосновении с различными твердыми веществами, образуя тетрафторгидразин. В случае гидрида лития выход Мгр4 достигает 70%. Эти же авторы показали, что дифторамин почти мгновенно и количественно реагирует с 0,75 н. Н1. Петри установил, что дифторамин взаимодействует с трихлоридом бора, давая хлордифторамин. [c.27] Ввиду отсутствия точной характеристики и неудачных попыток многих исследователей получить фторамин этим или другими способами, принадлежность его к многочисленному семейству существующих соединений остается по крайней мере сомнительной. [c.27] Вернуться к основной статье