ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фтороборные кислоты и их производные. Д. У. А. Шарп Тетрафторобораты из "Успехи химии фтора Тома 1 2" Трифторид получен теми же методами, что и трехфтористый америций. [c.183] Его можно восстановить барием до металлического кюрия при 1250 °С22з, 228 Первые попытки приготовить тетрафторид окислением трифторида фтором были неудачными, дальнейшие же опыты, с применением долгоживущего изотопа Ст вместо изотопа массы 242, увенчались успехом . Четырехфтористый кюрий образует светло-зеленовато-коричневые кристаллы моноклинной сим.метрии (а= 12,45 + 0,06 A, = 10,45 0,05 А, с = 8,16 0,05 A и =126° 30 ) они изоструктурны тетрафтори дам прочих актинидов . Спектр твердого вещества обнаружи- вает развитую тонкую структуру б. [c.183] Трехфтористый кюрий бесцветен, обладает гексагональной структурой (й = 4,04 0,01 А и с = 7,22 0,02 А) 2 °. Мольная магнитная восприимчивость трифторида, измеренная в 10%-ном растворе ЬаРз, равна (в единицах системы СГСЭ) 26 500 700. Эта величина соответствует значению, ожидаемому для атома, содержащего 7/-электроны, а также мольной магнитной восприимчивости трехфтористого гадолиния . [c.183] Кроме того, ряд сведений читатель может получить в сборниках Мирное использование атомной энергии (ООН, Материалы 2-й Женевской конференции, 1958). Доклады советских ученых, т. 4 доклады иностранных ученых, т. 5, Атомиздат, 1958/1959 гг. [c.190] Бор образует большое число комплексных соединений, примем некоторые из них ионзируются, давая анионы со связью между атомами бора и фтора. В настоящей статье ряд соединений, включающих такой анион, рассматривается как производные фтороборной кислоты, хотя многие из этих кислот сами 10 себе неизвестны. Поскольку в атоме бора возможны только -S - и р-орбиты, максимальное координационное число бора — четыре и, за исключением поликислот, фтороборатами следует считать только соединения с 4, 3, 2 или 1 атомами фтора в анионе. Для каждого аниона будут рассмотрены соли с катионами, образованными элементами, которые расположены по вертикали в периодической системе. [c.191] Из предыдущих обзоров по этому вопросу наиболее полными являются работы Бутса и Мартина , Шарпа и Хасселдина и Шарпа . Гринвуд и Мартин опубликовали исчерпывающий обзор физических свойств координационных соединений трех-фтористо го бора, многие из которых относятся к фтороборатам. Широко описано применение трехфтористого бора и его производных в качестве катализаторов - причем многие из этих веществ являются именно фтороборатами, и большинство реакций протекает с промежуточным образованием анионов фторо-боратов. [c.191] Тетрафторобораты содержат ион, в котором атом бора ковалентно насыщен атомами фтора поскольку фтор не слишком склонен к образованию мостиковой связи (см. ниже), этот ион способен давать в основном соли с истинным катионом, без ковалентной связи с анионом. Прежде всего будут рассмотрены физические свойства аниона Вр4, затем последует описание свойств тетрафтороборной кислоты и ее солей. [c.192] Расстояние между атомами бора и фтора в ВРз равно 1,30 А заметную разницу в длинах связей в ВРз и Вр4- можно объяснить двояко. Во-первых, следует принять во внимание, что обратная координация в ВРз должна вызывать укорочение связи, а вследствие чрезвычайной доступности электронов в ионе Вр4 степень этог-о сокращения уменьшается. Таким образом, в ряду ВРз-СНзСЫ, ВРз-МНз, ВРз-СНзЫНг, ВРз (СНз)2МН. ВРз-(СНз)зЫ связь В—Р становится все длиннее по мере того, как координация становится тетраэдрической и увеличивается доступность электронов атома азота в лиганде. С удлинением связи В—Р угол Р—В—Р возрастает до величины угла тетраэдра, 109° (табл. 1). Считается, что обратная координация в анионе ВР невозможна . [c.192] По-видимому, ни одно из этих объяснений нельзя считать идеальным, и, действительно, существуют примеры, которые показывают, что предпринятые попытки объяснить соотношения длин связей в соединениях бора со фтором неудовлетворительны. Следует добавить, что подобные изменения длин связей наблюдаются не только для связи В—Р в табл. 1 приведены другие случаи. Об изменениях расстояний между атомами можно судить по изменению значений силовых постоянных симметричных валентных колебаний связей В—Р (см. табл. 1). [c.193] Вернуться к основной статье