ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение из "Химия ниобия и тантала" В отличие от соответствующих хлоридов, бромидов и иодидов окситрифториды ниобия (V) и тантала (V) нельзя полностью охарактеризовать как соединения определенного состава, хотя в ряде случаев были описаны аморфные продукты, в частности промежуточные продукты гидролиза пентафторидов, состав которых, установленный аналитически, отвечал формуле MOFg. Окситрифториды, по-видимому, образуются при пиролизе аддуктов SOg и пентафторидов [16]. Имеется также сообщение о том, что TaOFg образуется при нагревании пентафторида тантала с двуокисью кремния [46]. [c.76] Если указанная транспортная реакция проводится в присутствии следов хлора, то образующиеся в трубке.кристаллы NbOgF бесцветны. В отсутствие хлора кристаллы окрашены в синий цвет, что указывает на частичное восстановление ниобия до четырехвалентного [48]. [c.76] Получение из металлов. Пентахлориды тантала и ниобия могут быть получены при непосредственном хлорировании металла (порошкообразного или компактного) хлором, смешанным с обезвоженным азотом или аргоном. Реакция протекает при 300— 350° С, образующийся пентахлорид возгоняется в токе аргона (или азота) [51 ]. Для получения пентахлорида тантала в качестве хлорирующего агента можно использовать также хлористый водород, но металл при этом следует предварительно нагреть до 410° С при более высокой температуре частично образуется нелетучий ТаС1д, остающийся в реакторе [52—54]. Для получения пентахлорида ниобия хлористый водород менее пригоден, поскольку даже при 300° С образуется смесь пента- и трихлорида [55]. [c.77] Из неорганических хлорирующих агентов, применявшихся для получения пентахлоридов, следует назвать хлористый алюминий [69], одно- и двухлористую серу [27, 70—72] и тионилхлорид [65, 73]. Последний применялся для хлорирования как безводных пятиокисей (нагревание в запаянной трубке), так и гидроокисей (кипячение с обратным холодильником) 74]. Не так давно был описан еще один метод хлорирования с применением тионилхлорида, оказавшийся наиболее простым способом получения пентахлоридов из гидроокисей [75]. Свежеосажденную а.м.миаком ниобиевую или танталовую кислоту последовательно промывают водой, 1 %-ной азотной кислотой (для удаления адсорбированного аммиака) и ацетоном, быстро высушивают в вакууме и затем суспендируют в тионилхлориде. Ниобиевая кислота энергично реагирует с тионилхлоридом уже при комнатной температуре и почти полностью растворяется за 24 ч. Раствор упаривают в вакууме и остаток очищают возгонкой выход пентахлорида более 95%. Достоинством этого метода помимо простоты является то, что продукт не содержит окситрихлорида, который почти всегда присутствует в пентахлориде, получаемом другими методами, и который трудно удалить. Для получения ТаС15 этот способ менее пригоден. В тех же условиях в тионилхлориде растворяется не более 60% гидроокиси тантала (V). Такое различие в реакционной способности гидроокисей, по-видимому, объясняется более быстрым старением танталовой кислоты. Тионилхлорид не реагирует с безводными пятиокисями при комнатной температуре. [c.78] Вернуться к основной статье