ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение температуры плавления из "Практические работы и семинарские занятия по органической химии" Для экономии времени вначале определяют приблизительную температуру плавления. Несколько мелких кристаллов вещества помещают на шарик термометра в горизонтальном положении. Термометр нагревают на сетке или на закрытой электроплитке. [c.94] В момент начала плавления кристаллов отмечают показание термометра. Обычно эти данные бывают несколько завышены. Прибор для точного определения температуры плавления от 40 до 210° С изображен на рис. 97. Это колба с серной кислотой или силиконовым маслом. К горлу колбы присоединена специальная пробирка, в которой закреплен термометр. [c.94] Для определения точки плавления прибор нагревают на горелке. Сначала быстро, а последние 16—20 град (ниже предварительно определенной точки плавления) пламя горелки регулируют так, чтобы температура поднималась со скоростью не более 1 град/мин. В противном случае шарик термометра не успевает нагреваться, и определенная таким образом температура плавления окажется заниженной. Следует иметь в виду, что внешний вид вещества перед плавлением обычно несколько изменяется оно уплотняется и между отдельными кусками его могут появиться пузырьки воздуха. Затем вещество съеживается . Этот момент считают началом плавления. Когда все вещество превращается в прозрачную жидкость, плавление считают законченным. Интервал температур между началом плавления и его окончанием называют температурой плавления данного вещества. Этот интервал тем меньше, чем чище вещество. На практике обычно считают допустимым, когда вещество плавится в пределах 1—2 град. [c.95] Любой ДНФГ обладает четкой температурой плавления, хорошо кристаллизуется и поэтому часто используется для идентификации альдегидов и кетонов. Разные ДНФГ сильно различаются по подвижности (Р/) на окиси алюминия. Они интенсивно окрашены в красный или желтый цвет и не требуют проявления. Поэтому хроматографию этих соединений в тонком слое часто применяют для анализа их смесей. [c.95] Определение активности окиси алюминия по Брокману. Вставляют чистую, тщательно вымытую стеклянную пластинку 13Х 18 см в станок (рис. 98). Насыпают на нее слой просеянной окиси алюминия для хроматографии. Разравнивают слой с по. мощью хроматографического валика. Окись алюминия поглощает влагу воздуха. [c.96] Окись алюминия следует хранить в банке с притертой пробкой и просеивать через капроновый чулок, сложенный в два слоя. На расстоянии 1,5—2 см от нижнего края пластинки наносят пробы стандартных азокрасителей, растворенных в бензоле (табл. 6). [c.96] Для вьшолнения работ необходима окись алюминия не менее чем 1П степени активности. Пониженная активность окиси алюминия вызывается слишком большим содержанием воды в ней. Поэтому для увеличения активности окись алюминия помещают в фарфоровую чашку и прокаливают при 300—400° С. Охлаждают до 100° С и еще горячей просеивают и пересыпают в банку с хорошо притертой пробкой. После такого прокаливания еще раз определяют активность окиси алюминия. [c.96] Анализ смеси. Готовят новую пластинку с окисью алюминия III степени активности. Капилляром наносят на стартовую линию образцы стандартных ДНФГ (растворы в хлороформе) и смесь ДНФГ, полученную от преподавателя. Для нанесения каждого раствора пользуются отдельным капилляром. Площадь пятна должна быть минимальной. Пластинку помещают в кювету. Наливают в нее указанную смесь растворителей так, чтобы конец пластинки был погружен на 1 см. После того как растворитель поднимется почти до верха пластинки, ее вынимают , стряхивают лишнюю окись алюминия и отмечают положение пятен на хроматограмме, обводя их иглой. [c.97] Если пятна видны плохо, то пластинку высушивают на воздухе 5—10 мин и затем помещают в эксикатор с парами иода. Там пятна приобретают более темную окраску. Рассчитывают для стандартных ДНФГ и компонентов смеси. Температуры плавления ДНФГ и примерные значения на окиси алюминия 1П степени активности приведены в табл. 7. Значения Rj могут заметно меняться в зависимости от активности окиси алюминия, температуры и качества растворителей. Поэтому по полученным данным можно сделать лишь приблизительный вывод о составе смеси. [c.97] Обычно для хроматографического разделения смеси веществ на окиси алюминия применяют стеклянные колонки диаметром 8—10 мм и длиной 25—30 см. Применяют также бюретки соответствующих размеров, снабженные каучуковой трубкой, винтовым зажимом и стеклянным наконечником или краном. Перед сборкой колонку тщательно моют, сушат, помещают в нижнюю часть тампон из стеклянной ваты и закрепляют в штативе так, чтобы под нею мог поместиться приемник — коническая колба на 25—50 мл (см. рис. 100). [c.98] Окись алюминия для набивки колонки имеет марку для хроматографии . Степень ее активности не должна быть ниже П1. Ее предварительно просеивают через сито с отверстиями 0,25 мм или через сложенный вдвое капроновый чулок. Помещают в коническую колбу и взмучивают в растворителе, который согласно прописи применяется при последующем разделении двух конкретных веществ. Полученную суспензию окиси алюминия вливают небольшими порциями в закрепленную в штативе колонку, непрерывно постукивая ее куском толстостенного вакуумного каучука для обеспечения равномерного оседания адсорбента. Когда наполнение колонки окончено, с верхней части ее стенок смывают тем же растворителем оставшуюся на них окись алюминия. Верхний слой адсорбента должен быть достаточно плотным и ровным, иначе движущийся фронт веществ при разделении будет сильно искажен. [c.98] Когда окись алюминия окончательно осядет, в верхнюю часть колонки (на 0,5 см выше поверхности окиси алюминия) помещают второй тампон из стеклянной ваты . Растворитель должен вытекать из колонки со скоростью 30—40 капель в минуту. Если слой окиси алюминия получится слишком плотным и нужная скорость скапывания не будет достигаться, то ее увеличивают давлением воздуха на верхнюю часть колонки. Для этого верх колонки снабжают резиновой пробкой с трубкой, подключенной к системе со сжатым воздухом. Когда уровень растворителя в колонке опустится до верхнего тампона из стеклянной ваты, в колонку вливают заранее приготовленный раствор смеси разделяемых веществ. Следует помнить, что во время работы окись алюминия всегда должна быть покрыта растворителем. [c.98] Разделение смеси флуоресцеина и метиленового синего. В колонку 1 см помещают описанным выше влажным способом наполнения 15 г окиси алюминия, суспендированного в 10 ли этанола. Когда уровень спирта достигнет верхнего тампона, в колонку сразу заливают раствор 20 мг смеси флуоресцеина и метиленового синего (в отношении приблизительно 1 1) в 10 лл этанола. По мере прохождения раствора по колонке появляется полоса метиленового синего, которая спустя некоторое время полностью отделяется от зеленовато-желтого слоя флуоресцеина. Когда уровень спирта достигнет верхнего тампона, в колонку добавляют этанол порциями по 2—3 мл до тех пор, пока весь метиленовый синий не пройдет из колонки в приемник. После этого приемник заменяют и в колонку начинают добавлять порциями по 2—5 мл воду до тех пор, пока во второй приемник полностью не перейдет флуоресцеин. Полученные растворы выпаривают, взвешивают выделившиеся красители и определяют соотношение их в исходной смеси, а также общий выход. [c.98] Разделение смеси метилового оранжевого и метиленового синего. Проводится по описанной выше методике (см. разделение флуоресцеина и метиленового синего). Для разделения берут раствор 10 мг метилового оранжевого и 30 мг метиленового синего в 5 мл этанола. Метиленовый синий вымывают этанолом, а метиловый оранжевый — водой. [c.98] Разделение смеси кристаллического фиолетового и малахитового зеленого. Проводится по той же методике (см. разделение флуоресцеина и метиленового синего). Для разделения используют раствор смеси 50 мг кристаллического фиолетового и 50 мг малахитового зеленого. В качестве жидкости при наполнении колонки используют воду. Она же применяется для последующего вымывания обоих красителей. [c.98] Через колонку просасывают воздух для сушки. Удаляют медную сетку и выталкивают адсорбенты на фильтровальную бумагу. Из каждой порции адсорбента элюируют пигменты смесью эфира с метанолом (50 1). [c.99] Цель данной работы — разделить и идентифицировать аминокислоты. Смесь их дана в виде раствора. [c.99] Задача разработана для глицина, аланина, валина и фенилаланина. [c.99] Прибор для выполнения восходящих хроматограмм представляет собой цилиндр с крышкой, снабженной резиновой прокладкой. Можно использовать также мерный цилиндр на I л. [c.99] Вернуться к основной статье