ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение высших алюминийалкилов из "Химия и технология алюминийорганических соединений" Прямой синтез алюминийалкилов из алюминия, водорода и а-олефинов можно успешно применять для получения высших алюминийалкилов. Однако при одностадийном, более рациональном способе получения этих соединений наряду с целевыми продуктами почти всегда образуется значительное количество алюминийорга-нических соединений с алкильными остатками, не соответствующими используемым олефинам. Это обусловлено побочными процессами димеризации и даже олигомеризации олефинов (если используются олефины нормального строения) и дальнейшим их взаимодействием с алюминием и водородом с образованием алюминийалкилов. Кроме того, в реакционной массе обычно содержится некоторое количество непрореагировавших или вновь образовавшихся олефинов, а также продукты гидрирования последних. [c.26] Для реакции этилена с триэтилалюминием выведена зависимость скорости образования высших алюминийалкилов и а-олефинов, сопровождающих этот процесс, в реакторах различного типа от температуры, давления и времени. С помощью этих зависимостей найдены константы скоростей реакций, протекающих в этом процессе, а также рассчитаны энергии активации реакций [73]. [c.27] Таким способом предлагается получать высшие алюминийалкилы при низких (вплоть до атмосферного) давлениях [75]. Кроме того, этот способ дает возможность более целенаправленно вести процесс получения тех или иных алюминийалкилов [76]. [c.28] С помощью реакции роста можно синтезировать алюминийалкилы с нечетным числом атомов углерода в цепи, используя такие соединения, как триметил- или трипропилалюминий. Трипропилалюминий значительно легче взаимодействует с этиленом, чем триметилалюминий. Поэтому для данной реакции предпочтительнее использовать трипропилалюминий или его смесь с триметилалюминием. В результате реакции роста триизобутилалюминия с этиленом (давление 25 МПа, температура 110°С) получается смесь алюминийалкилов, содержащих большое число углеводородных радикалов изостроения. Причем соотношение алюминийалкилов с разветвленными и неразветвленными углеродными цепями составляет 0,4—1,0. [c.28] Высшие алюминийалкилы получаются взаимодействием триэтилалюминия с пропиленом при температуре до 300°С и давлении до 8 МПа. Однако даже при таких условиях получено не более 20% (от общей загрузки компонентов) высших алюминийалкилов (триизогексил- и триизононилалюминия). [c.28] Дальнейшее присоединение этилена не наблюдалось. [c.28] Вместо алюминийгидрида можно использовать триизобутилалю-миний. [c.29] Низшие алюминийалкилы можно выделить из смеси с другими алюминийорганическими соединениями и углеводородами, связав их в комплексы со щелочными металлами или соединениями типа К МеХ (где К —алкил, Ме=Р, 8е, 5, Те или Ы, X — галоген, п= = 3-4) [84]. [c.30] Алюминийалкилы предлагается разделять также экстракцией галогенпроизводными метана дифторхлорметаном, хлортрифтор-метаном или трифторметаном, взятыми в количестве 50% (масс.) от суммы алюминийалкилов. Остаток после экстракции содержит алюминийалкилы с числом углеродных атомов в цепи более 10. Экстрагированные низшие алюминийалкилы можно возвращать в процесс после отгонки растворителя. [c.30] Известен способ разделения алюминийалкилов пропусканием их смеси через пористую ионообменную смолу, содержащую такие функциональные группы, которые способны связывать одни алюминийалкилы, не затрагивая других [85]. [c.30] Вернуться к основной статье