ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аллилхлорид из "Химия и технология галогенорганических соединений" Основным промышленным способом его получения является газофазное термическое хлорирование пропилена (А. с. 331673, СССР, 1969). Температура, при которой реакция заместительного хлорирования преобладает по сравнению с реакцией аддитивного хлорирования, составляет для пропилена 250—300 °С. [c.110] При 500—510 °С и мольном соотнощении СзНб С1г, равном 5 1, получают аллилхлорид с выходо м 60% (Пат. 3120568, США, 1960). Выход целевого продукта удается повысить до 70%, если газ, полученный термическим хлорированием пропилена при 510 °С, быстро охлаждать. Селективность процесса можно повысить до 84% по методу (Пат. 1960063, ФРГ, 1978) применением последовательно соединенных реакторов при начальном соотношении С3Н4 I2, равном 5 1 (мол.), причем после первого реактора продукт из смеси не отделяют, а перед подачей во второй, к ней добавляют смесь свежих газообразных или жидких пропилена и хлора при мольном соотношении 1 1, но так, чтобы общий избыток СзНе к хлору на входе во второй реактор оставался всегда меньше 5, но больше 1. Подогревают только пропилен, поступающий в первый реактор. [c.110] Для получения аллилхлорида проводят также хлорирование пропилена в присутствии катализаторов (хлориды меди, лития, алюминия, железа, нанесенные на А Оз, карборунд, силикагель), однако без очевидных преимуществ по сравнению с термическим процессом (выход аллилхлорида 41% (масс.) на пропущенный СзНб). [c.111] Аллилхлорид образуется при окислительном хлорировании пропилена. Для этого используют катализатор, содержащий теллур (Пат. 1274112, ФРГ, 1966), хлориды палладия, меди, цинка и калия (А. с. 827470, СССР, 1981 363680, СССР, 1970) процесс идет, однако, с очень низкими выходами аллилхлорида, не превыщающими 12%. Для повышения выхода целевого продукта предлагается использовать марганцевую руду (МпОг —26—28% 5102-44-47% СаО-6-9% АЬОз —8— 9% РеоОз — 2—3%, остальное МпО MgO Р2О5, SO4 и связанная вода), в присутствии которой при 350—450°С удается получить выход аллилхлорида до 29% при селективности 85,3% (А. с. 525655, СССР, 1974), а при использовании движущегося слоя катализатора — 52,1 /о-й выход основного продукта (А. с. 11054, 88, СССР, 1978). [c.112] Сообщается о применении добавок NH4 I в процессе окислительного хлорирования в кипящем слое катализатора для синтеза аллилхлорида (А. с. 464573, СССР, 1972). [c.112] В работе [230] приведены результаты кинетических исследований реакции окислительного хлорирования пропилена. [c.112] Из других способов получения аллилхлорида с выходом 31,4% можно отметить реакцию взаимодействия аллилацетата с НС в присутствии 0,1—5% катализатора, являющегося смесью солей меди и кислот Льюиса в инертном растворителе при температуре 45 °С (Пат. 1768242, ФРГ, 1968). [c.112] Принципиальная технологическая схема производства аллилхлорида приведена на рис. 19 [232]. Испаренный в аппарате 1 жидкий хлор сушат с помощью 98%-й H2SO4 в осушителе2 и направляют в хлоратор 3. Сюда же поступает предварительно подогретый до 340—360 °С в печи 15 пропилен. Хлорирование ведут при 500 °С и соотношении СзНа СЬ, равном 5 1 (мол.). Более высокое отношение невыгодно, так как увеличиваются затраты, связанные с очисткой, компримированием. [c.113] Суммарная мощность по аллилхлориду за рубежом составляет около 450 тыс. т в год. [c.115] Вернуться к основной статье