ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Бромалканы из "Химия и технология галогенорганических соединений" Метилбромид сушат в аппарате 10, отгоняют, конденсируют (12) и собирают в емкости 11. [c.232] Следует отгонка непревращенного метиленхлорида и выделение метиленбромида ректификацией. Технологическая схема производства метиленбромида состоит из следующих стадий синтез, разложение водой с одновременной отгонкой, ректификация. Температуру поддерживают не выше 60 °С циркуляцией захоложенной воды в рубашке реактора. Концентрация брома не должна превышать 0,05 г/см . Для предотвращения образования взрывоопасных концентраций метана с воздухом перед синтезом и после него систему продувают азотом. Разложение реакционной смеси ведут осторожно с тем, чтобы давление было не выше 0,11 МПа, а температура — не выше 100 °С. При ректификации сырого продукта отделяют сначала легкую фракцию (температура в парах не выше 80 °С), а затем из кубового остатка целевой продукт (96—100 °С). [c.233] Отделение AI I3 от реакционной смеси не представляет трудностей, так как и в метилеихлориде, и в метиленбромиде он плохо растворим, что упрощает технологию. В связи с высокой гигроскопичностью бромида алюминия более предпочтительно применять металлический алюминий и бром (Пат. 2694094, США, 1954). Метиленбромид получают при бромировании метана в присутствии оксидов алюминия и меди при 400—500 °С (А. с. 105537, СССР, 1956). [c.233] Метиленбромид применяют в качестве растворителя, а также для приборов, измеряющих скорость газов он является важным промежуточным продуктом в производстве пестицидов [311, с. 413]. [c.234] Возможен также синтез бромоформа из хлороформа взаимодействием с бромидом алюминия. [c.234] Бромоформ применяют в качестве компонента фармакологических и медицинских препаратов, а также в органических синтезах. [c.234] Этилбромид применяют в качестве этилирующего агента в синтезах, в основном, фармацевтических препаратов, а также растворителя или хладоагента. [c.235] НОИ аппарат установки—реактор нижней контактной зоны и верхней охлаждающей, содержащей холодильники. Жидкий бром вводят в среднюю часть реактора, а этилен под насадку. Поддерживают температуру в реакторе не более 100 °С. Дибромэтан периодически выгружают из реактора. Продукт содержит значительные количества растворенного в нем непревращенного брома. Поэтому подача этилена в низ контактной секции способствует выдуванию брома из дибром-этана. Газ, покидающий реактор 1, состоит в основном из этилена и бромоводорода, а также инертных примесей, входящи.х в состав исходного этилена дибромэтан и бром конденсируются в охлаждающей секции реактора полностью. [c.236] Поддерживают небольшой избыток этилена (меньше 3%) против стехиометрического. Возможна утилизация этого избытка этилена пропусканием отдувочного газа, выходящего из скруббера 2, в низ колонны 3, где он контактирует с частью брома. Дибромэтан-сырец может быть освобожден от непрореагировавших брома и этилена обработкой ультрафиолетовым светом длиной волны 380—500 нм. Реактор диаметром 0,3 м обеспечивает производительность 30 т/сут. Получают 1,2-ди-бромэтан с высоким выходом. Потери с отходящим газом незначительны. При необходимости продукт нейтрализуют водным раствором щелочи. [c.236] Продукт является самым дешевым броморгаиическим соединением и относится к числу наиболее крупнотоннажных. [c.236] Видимый или ультрафиолетовый свет ускоряет это взаимодействие. Наиболее существенными технологическими приемами в производстве тетрабромэтана, обеспечивающих успех, являются введение ацетилена в реакционную смесь, снятие тепла экзотермической реакции и очистка продукта реакции. Как правило, в реактор вводят необходимое количество брома, а затем устанавливают определенную скорость подачи ацетилена через слой брома. Рекомендуются добавки небольших количеств воды, что позволяет отводить тепло реакции в режиме рефлюк-са . Необходим небольшой избыток брома, чтобы вызвать наиболее полную конверсию первоначально образующегося 1,2 Дибромэтена. От следов брома в конечном продукте освобождаются обработкой его разбавленным раствором щелочи [362, с. 82]. Тетрабромэтан применяют в водомерных стеклах, в рефрактометрии и микроскопии, в качестве растворителя полимеров и жиров. [c.237] Высшие бромалканы производят гидробромированием олефинов, спиртов или соответствующих алкилхлоридов. [c.237] От сырого продукта отгоняют избыток бромоводорода в аппарате 5, а затем промывают водой. Для получения максимального выхода первичных алкилбромидов необходимо поддерживать низкую температуру, что является одним из недостатков процесса, так как требуется применение охлаждающих агентов. По другим сообщениям, выход первичных алкилбромидов при 10°С повышается до 3% и 10% при 37°С (Пат. 3321538, США, 1967). Возможен высокий выход первичных алкилбромидов (до 96%) без использования охлаждения, если проводить гидробромирование олефинов в реакторе с подвижным слоем катализатора, отличающегося не только большой поверхностью теплообмена, но и обеспечивающего эффективное смешение фаз и массообмен. В таком реакторе газообразный НВг реагирует с додеценом в вертикальном трубчатом реакторе, в котором обеспечивается высокая турбулентность и хороший контакт. [c.238] Альтернативный метод получения 1-бромдодекана гидробромированием додеканола экономически менее эффективен, так как спирт не только относится к более дорогостоящим и дефицитным химическим продуктам, но и обладает меньшей реакционной способностью, чем олефин. [c.238] Высшие алкилбромиды применяют в синтезах фармакологических препаратов. [c.239] Вернуться к основной статье