ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы хлорирования из "Химия гафния" Безводные тетрахлориды циркония и гафния можно получить хлорированием циркона или карбидов циркония и гафния, предварительно полученных восстановлением циркона углем. [c.26] При высоких температурах в присутствии восстановителя (углерода) циркон энергично реагирует с хлором. Хлорирование циркона впервые было осуществлено Г. П. Александровым [52] и несколько позже Велером [53, 125]. В промышленном масштабе хлорирование циркона впервые, по-видимому, было освоено на заводах I. G. Farbenindustrie во время второй мировой войны [9]. [c.26] Некоторые данные по восстановительному хлорированию цирконовых концентратов приведены в [69, 70]. [c.27] Недостатками метода являются высокая температура процесса и большой расход хлора, связанный с одновременным получением тетрахлорида кремния. Поскольку, однако, четыреххлористый кремний является ценным продуктом, прямое хлорирование циркона в смеси с углем в последние годы находит все большее распространение в промышленности. [c.27] Почти полное удаление кремневой кислоты при нагревании циркона с углем в электрической печи было установлено также в работе [58]. [c.28] Кроме указанных при карбидизации протекают побочные реакции восстановления циркона кремнием, образования легкоплавкого силицида циркония 2г51а и др. Так как в атмосфере печи и в порах шихты имеется азот, получаемый продукт представляет собой обычно карбидонитрид (твердый раствор нитрида циркония в карбиде циркония). [c.28] Ведекинд [64] применял в качестве восстановителя циркониевого концентрата карбид кальция, для чего смесь, состоящую из циркона, извести и угля, прокаливали в электрической печи. Образующийся при этом карбид кальция реагировал с цирконом с образованием карбида циркония. По данным [75], в присутствии карбида кальция температура карбидизации циркониевых концентратов может быть понижена до 1000—1200° С. Об использовании этого метода в промышленных условиях сведения отсутствуют. [c.28] Хорошая очистка от хлоридов железа, алюминия, титана, кремния и других металлов достигнута [71] при пропускании паров загрязненных этими примесями тетрахлоридов гафния и циркония через слой безводного a lj при 320—380° С. Содержание алюминия, железа, кремния и титана в очиш,енном продукте составляло соответственно 0,003 0,006 0,005 и 0,002 масс. %. Для этой же цели рекомендуется [72] использовать солевые ванны. Тетрахлориды гафния или циркония, отогнанные от хлористого железа, пропускают через расплавленную ванну, содержащую 20 масс.% расплава Na l — K l (в равных весовых соотношениях) и 80% Hf lj (температура плавления ванны 350° С), затем температуру ванны повышают до 750° С и отгоняют примерно половину содержащегося в расплаве тетрахлорида. Таким путем происходит очистка от железа, хрома, никеля, алюминия, свинца и других примесей [72]. [c.29] Вернуться к основной статье