ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Циклогептатриен-1, 3, 5-овые комплексы металлов из "П комплексы металлов" Последовательное распространение известных закономерностей я-комплексов соединений, содержащих циклопентадиениль-ный анион, на я-комплексы бензола и его производные привело к попытке получить комплексы катиона тропилия — также симметричного лиганда с шестью я-электронами. В связи с тем что первые попытки получить комплексы тропилия из солей тропилия оказались безуспешными [179], в качестве исходного соединения были выбраны свободный циклогептатриен и соответствующие соединения металла. Как хорошо известно, циклопента-диенилсодержащие я-комплексы можно получить аналогичным образом из циклопентадиена. [c.100] С7Н8Мо(СО)з образует моноклинные кристаллы группы симметрии Р21/а и характеризуется постоянными решетки а = 13,42, Ь= 17,14 с= 12,28 А и р=122°15. Элементарная ячейка содержит четыре молекулы [118]. [c.101] Подобно С7Н8 многочисленные замещенные циклогептатрие-ны могут вступать во взаимодействие с гексакарбонилами металлов [2, 26]. В табл. 11 перечислены все до сих пор выделенные и исследованные комплексы, а также приводятся их температуры плавления и некоторые результаты исследования ИК-спектров. В целом соединения, содержащие метилзамещен-ные адденды, более термически стойки и устойчивы к действию окислителей, чем соответствующие соединения с незамещенными группами. Это обусловлено электронодонорным влиянием метильных групп и связанными с этим более сильными донорными свойствами циклических лигандов. Число и положение частот валентных колебаний СО-групп подтверждают, что все комплексы обладают сходным строением. [c.102] Подробно изученные Посоном реакции катионного комплекса [С7Н7М(СО)з] (М=Сг, Мо) с нуклеофильными реагентами могут протекать в трех различных направлениях. [c.107] Таким образом, исследования механизма этой реакции пока не завершены [332]. [c.108] Рентгенографические исследования прказали, что второй продукт реакции 7H7V (СО) з характеризуется почти октаэдрической координацией у атома металла и содержит совершенно плоский циклический лиганд [9]. Плоскость цикла расположена параллельно той плоскости, в которой лежат три атома кислорода. [c.111] Группы здесь также неэквивалентны, будучи расположенными на различных расстояниях от атома металла [47]. [c.113] Отнесение (в соответствии с рис. 41) Нз Н5+Нб Н, Н4 Ну н, н. [c.113] ЯМР-спектров, которые в бензоле состоят из пяти групп резонансных линий с отношением интенсивностей 2 4 4 4 4. [c.117] Вернуться к основной статье