ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Асимметрический синтез при помощи органических катализаторов, воспроизводящих стереоспецифическое действие ферментов из "Асимметрический синтез" Асимметрическое восстановление оксосоединений осуществляется при помощи фермента редуктазы, выделенной из различных тканей организмов. [c.101] Следует подчеркнуть, что степень асимметрического синтеза в 1ТИХ реакциях не слишком велика. [c.102] Эти результаты представляют определенный интерес с препара- ивной точки зрения, так как известны попытки ряда авторов азделить некоторые рацемические вторичные спирты на оптиче- кие антиподы. В редких случаях удавалось удалить один анти-юд окислением, тогда как биохимическим путем с помощью ре-[уктазы оптически-активный вторичный спирт получается из оответствующего кетона, минуя стадию рацемического состояния. [c.102] Реакция протекает под действием ряда ферментов, выделенных из тканей печени, почек и др. То, что обе кислоты имеют -конфигурацию, показано не поляриметрическим, а биохимическим путем О-аминооксидаза не действует на эти кислоты, тогда как в аналогичных условиях в состветствующей рацемической аминокислоте разложению подвергается Б-изомер . [c.103] Вообще асимметрическое восстановление кетокислот, так же как п кетонов, протекает неполно, и лишь в одном случае под влиянием фермент[фующнх дрожжей на калиевую соль ацето-уксусной кислоты удалось получить (-г)-З-оксимасляную кислоту в оптически-чистой форме - 1. [c.103] В экстрактах некоторых тканей животного или растительного происхождения содержится фермент—кетоальдомутаза. Этот фермент - широко распространен в природе и легко получается экстракцией тканей мышц, печени, почек, различных плесеней, семян и др. [c.103] В этих условиях из метилглиоксаля с высоким выходом (87%) образуется (—)-молочная кислота , которая выделена в оптически-чистой форме в виде ее цинковой соли уже после первой кристаллизации из воды. [c.104] Однако следует указать, что несмотря на значительную оптическую чистоту продуктов, полученных в результате асимметризующего действия ферментов, метод обладает рядом существенных недостатков, затрудняющих иногда его препаративное применение. [c.105] К недостатка.м следует отнести, например, невозможность получения обеих оптических форм часто образуется нежелательный оптический изомер. Известен только один метод получения спиртов, когда удается выделить оба оптических антипода применив два различных фермента. Кроме того, ферментативный асимметрический синтез всегда связан с большими разбавлениями и требует значительного времени. [c.105] Предложенный механизм реакции мог бы найти подтверждение, если бы было найдено, что бен илглиоксиловая кислота ами-нируется ферментом. [c.106] Получающийся при брожении пировиноградной кислоты ацетальдегид превращается в этанол. Под действием ферментов из этанола образуется ( +)-валериановый альдегид, который затем частично восстанавливается до (—)-изоамилового спирта. [c.106] В спирте содержится до 30% (—)-антипода На основании экспериментальных данных сделано заключение, что альдегид восстанавливается в спирт не по реакции Тищенко—Кан.-ниццаро, а непосредственно, минуя эту стадию. Такой тип восстановления, по-видимому, очень распространен в биохимических процессах. [c.106] Несмотря на то, что из пировиноградной кислоты и получается оптически-активный спирт, реакцию нельзя еще рассматривать как асимметрический синтез, так как этот спирт получается из валерианового альдегида, уже содержащего диссимметрический атом углерода. Аналогичная картина наблюдается к при асимметрическом расщеплении под действием фосфатазы растительного или животного происхождения на натриевую соль ортсфосфорного эфира /-бсрнеола . [c.106] По-видимому, фермент играет ту же роль, что и (—)-ментол в этерификации /-миндальной кислоты в синтезах Марквальда и Маккензи . [c.106] Вернуться к основной статье