ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Способы с использованием из "Органические перекиси" Этот метод применим лишь к первым членам ряда алифатических гидроперекисей он непригоден для высших членов этого ряда (вследствие дегидратации образовавшейся в реакционной смеси гидроперекиси алкила в альдегид или кетон) так же, как и для гидроперекисей, содержащих арильные группы (действие серной кислоты на ароматический спирт не дает алкилсульфата, а приводит к дегидратации с образованием этиленового производного). [c.11] В случае гидроперекисей с третичным радикалом можно исходить из кислого эфира серной кислоты и третичного спирта (который можно приготовить в ходе опыта действием 70%-ной серной кислотой при температуре О—5° на соответствующий третичный спирт). [c.12] Этот метод применяют, как правило, к алифатическим гидроперекисям, значительное число которых было получено именно таким способом. [c.12] НзС—ЗОзН 4- НООН —НзС—ЗОзН + НООН. [c.12] После введения всего пиридина перемешивание продолжают еще 15 мин. Полученную таким образом смесь вливают в 125 мл 10%-ной соляной кислоты, охлажденной льдом. [c.12] Образовавшийся метил сульфонат извлекают 75 мл эфира. Эфирный раствор промывают водой, затем раствором МаНСОз- Высушивают над безводным поташом. [c.12] Гидроперекись экстрагируют бензолом, который затем удаляют перегонкой под уменьшенным давлением. [c.14] Этот метод применим только к гидроперекисям с третичным радикалом (независимо от характера алкильной группы — алифатической или ароматической). [c.14] Сущность этого метода состоит в обработке соответствующего третичного спирта при температуре около 0° небольшим избытком 90%-ной Н2О2 в присутствии 1% (относительно Н2О2) концентрированной серной кислоты. [c.14] Продолжительность операции составляет примерно 24 часа. [c.14] Образовавшуюся гидроперекись извлекают из реакционной смеси петролейным эфиром, который промывают до нейтральной реакции раствором карбоната натрия и удаляют затем под уменьшенным давлением. [c.14] Наличие арильных групп значительно упрощает окисление третичного спирта в гидроперекись (возрастает подвижность гидроксильной группы) так, ксантгидрол образует гидроперекись при действии 30%-ной Н2О2 в отсутствие серной кислоты. [c.14] Вернуться к основной статье