ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зонная очистка из "Зонная плавка органических веществ" В 1959 г. было изучено фракционирование полистирола зонной плавкой в замороженном бензоле. [c.109] Зонная плавка находит большое применение для получения очень чистых веществ. Очень чистые образцы необходимы в качестве химических эталонов для калибровки оборудования, получения монокристаллов и исследования свойств чистых веществ. Бензойная кислота может быть рассмотрена как пример химического соединения, использованного в качестве эталона. Действительно, она употребляется не только как объемный эталон, но также как калориметрический эталон, и теперь международно признана как эталон для калибровки калориметров сожжения. Вещество, подходящее для этой цели, должно быть негигроскопично, стабильно, легко очищаться и иметь низкое давление пара. Оно должно полностью сгорать в калориметрической бомбе. Бензойная кислота удовлетворяет этим требованиям, и доступность ее образцов, утвержденных национальной лабораторией США, позволяет определить тепловые эквиваленты калориметров, не прибегая к помощи основных стандартов напряжения, сопротивления и времени. Для получения эталонов бензойной кислоты ее очищают перекристаллизацией из расплава или зонной очисткой. [c.109] В табл. 4 приведены измеренные величины теплоты сгорания ряда образцов бензойной кислоты. Эти данные показывают, что бензойная кислота — очень подходящий калориметрический эталон, так как теплота сгорания образцов с чистотой выше 99,977 мол. %, очевидно, не изменяется с повышением чистоты больше, чем на 0,0001. [c.109] Чистоту выше 99,977 мол. %, конечно, можно достигнуть зонной плавкой, но для этого необходимо начинать очистку образца, уже обладающего достаточно высокой степенью чистоты. Например, Бейнон и Сондерс (1960) получили образцы с чистотой только 99,97 0,03 мол.% после семи зонных проходов через 1,5 кг вещества с исходной чистотой 99,3%. Этот продукт был неприемлем как калориметрический эталон. [c.110] Бензойная кислота была рекомендована также как алкалиметрический эталон рядом сотрудников, а образцы с маркой ООА (очищенный для объемного ана-лиза) стали доступны после работ фирмы Hopkin а. William (1959). Эти работы показали, что такой эталон может быть приготовлен зонной очисткой вещества с маркой ч.д.а. . Методом зонной плавки образцы могут быть очищены до такой степени, что когда видимая грязная часть отбрасывается, то в оставшейся части путем анализа не может быть обнаружено никакого различия между концами образца. Действительно, после восьми зонных проходов чистую часть выплавляют, измельчают в стеклянной ступке и переносят в ванну для исследования порошка. [c.110] Следует обратить внимание на то, что при приготовлении чистого образца важно выбрать вещество из подходящего источника, прежде чем начинать очистку. На примере приготовления чистого бензола можно иллюстрировать важность выбора исходного продукта. Самый легкий путь в очистке бензола — фракционная кристаллизация (см. стр. 175) после химической обработки по удалению тиофена. Основными источниками бензола служат нефть, а также деготь из горизонтальных реторт, вертикальных реторт и коксовой печи. Последний из этих источников является значительно лучшим исходным материалом, так как он настолько сильно нагревается в процессе производства, что соединения неароматического ряда разлагаются. Хотя образцы неочищенного бензола из других источников могут содержать более высокий процент бензола, но их труднее очистить вследствие содержания алифатических и нафтеновых углеводородов. [c.111] Если количество требуемого чистого антрацена не очень велико, то легче его синтезировать чем проводить очистку. Фирма ТЬе Еаз ап Со. (1961) предложила чрезвычайно чистые образцы антрацена, приготовленные следующим путем. Антрахинон, полученный циклизацией 2-бензоилбензойной кислоты с серной кислотой, восстанавливали до антрона оловом и соляной кислотой антрон затем также восстанавливали до антрацена действием цинка и гидроокиси натрия. Продукт перекристаллизовывали из толуола и после удаления растворителя очищали зонной плавкой 12 раз или более. Монокристалл сверхчистого антрацена был выращен из этого материала методом Бридгмана (см. стр. 182). [c.112] Вернуться к основной статье