ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фронтальный анализ жирных кислот из "Адсорбционный анализ смесей" С целью выбора наиболее пригодных растворителей был поставлен ряд предварительных опытов. Вещества без полярных групп не пригодны, поскольку в таких средах разделение происходит далеко не полностью. Применение низкокипящих жидкостей, например ацетона и этилового %фира, затруднено тем, что они часто дают пузырьки в приборах. Вполне удовлетворяющими требованиям оказались пропиловый эфир, метилпропилкетон, а также этанол, который приводит к хорошему разделению последовательных членов гомологических рядов и обладает кроме того тем преимуществом, что легко адожет быть получен в чистом виде. Именно поэтому было решено всюду, где возможно, применять этанол. Так как адсорбированное количество и инкремент показателя преломления зависят от содержания воды, оказалось необходимым работать с абсолютным этанолом. [c.83] конечно, проводить опыты и с водным этанолом 8, но тогда необходимо поддерживать содержание воды постоянным во время всего опыта, чтобы обеспечить его воспроизводимость. [c.83] Безводный растворитель обеспечивает наиболее полное растворение, что весьма существенно, так как высшие жирные кислоты слабо растворимы даже в абсолютном этаноле. Для кислот, содержащих больше 18—20 атомов углерода, этанол вообще не пригоден. В таких случаях следует применять эфиры, в которых кислоты растворяются значительно лучше (этерификация может быть проведена количественно диазометаном). Адсорбентом служил карбораффин IV (стр. 56). [c.83] Прежде всего были определены условия адсорбции отдельных жирных кислот на основании данных фронтального анализа растворов различных концентраций. Результаты приведены в табл. 9. Концентрация выражена в весовых процентах (грамм растворенного вещества на 100 г раствора). Адсорбированное количество вычислялось по уравнению (5 ) и выражалось в миллиграммах на грамм адсорбента. [c.83] Правильность этого выражения видна из рис. 41, где на осях координат отлол ены gk и п. Из уравнения прямой легко получить следующие значения р и р = 1,7 у = 1,33. [c.87] Определение величин констант к значительно лроще, так как их получают из первой линейной части изотермы. [c.88] Сравнивая величины к, мы находим, что, например, диметил-тетрадекано-вая кислота с 15-углерод-ными атомами имеет то же самое значение к, что н неразветвленная кислота с 13,4 атомами (интерполировано по кривой рис. 41) сильно разветвленная 2-гептилноновая кислота с 16 атомами углерода соответствует неразветвленной с 12,8 атомами. [c.89] Дыг-гранс-октадекановая кислоты по величине адсорбции отвечают насыщенным жирным кислотам с 15,8 и 15,2 ато. мамн углерода соответственно. Следовательно, г ис-форма адсорбируется более сильно, чем гранс-форма. [c.89] Вычисленные (пунктиром) и полученные опытны.м путем изотермы адсорбции Лангмюра (см. табл. 10 обозначения те же, что и на рис. 40). [c.89] Растворитель — абсолютный этанол. Адсорбент — карбораффин IV. [c.90] Растворитель — абсолютный этанол. Адсорбент — карбораффин 1V. [c.91] Растворитель — абсолютный этанол. Адсорбент — карбораффин IV. [c.92] Растворитель — абсолютный этанол. Адсорбент — карбораффин 1V. [c.93] В качестве примера вычислений, которые приходится производить при фронтальном анализе системы, содержащей несколько растворенных веществ, ниже подробно рассматриваются результаты анализа первой смеси (табл. 16). [c.96] Следовательно, второй компонент является декановой кислотой, и мы получаем /2 = 0,49 и =67. [c.99] Найденные опытным путем значения А( ) для различных жирных кислот сравнивгютс с величинами, вычисленными по уравнению (4У) (горизонтальные линии). [c.100] Значения те же самые, что и для концентрации первоначального раствора. Так как общая концентрация равна 0,469%, то мы получаем следующие значения относительных концентраций компонентов 21%, 19%, 20%, 41%. [c.102] Совпадение замечательное, так как истинные значения равны 20 %, 20 %, 20 %, 40 %. [c.102] 0ЖН0 придти к заключению, что применение фронтального анализа в целях качественного и количественного определения жирных кислот весьма удобно в тех случаях, когда не требуется очень высокая точность количественного анализа. Преимуществом метода является простота его проведения и малое количество необходимого вещества (около 0,2 г). [c.102] Вернуться к основной статье