ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Обнаружение функциональных групп из "Лабораторные работы в органическом практикуме" Студент получает комплект из пяти контрольных веществ, одно из которых является спиртом, второе — фенолом, третье — альдегидом или кетоном, четвертое — карбоновой кислотой и пятое — амином. Первый этап работы заключается в выяснении того, к какому из названных классов соединений относится каждое из пяти контрольных веществ. Сначала пробы последних, взятые в количестве 0,1—0,2 г, пытаются растворить в нескольких миллилитрах воды. [c.119] В том случае, если все вещества нерастворимы или ограниченно растворимы в воде, проводят анализ. [c.119] Таким образом, по методу исключения, согласно описанному плану, контрольное вещество, не дающее окраски с раствором хлорного железа и вызывающее выделение углекислого газа из раствора карбоната натрия, можно предположительно отнести к классу карбоновых кислот. [c.119] Следует иметь в виду, что спирты, содержащие меньще четырех атомов углерода в молекуле, а также некоторые фенолы могут растворяться в воде. [c.119] для подтверждения своих предположений и уточнения некоторых деталей строения контрольных веществ, рекомендуется провести с каждым образцом некоторые качественные реакции. [c.120] Альдегиды и кетоны. Реакции на альдегиды а) с раствором Фелинга - красный осадок закиси меди б) нагревание с аммиачным раствором азотнокислого серебра серебряное зеркало в) с фуксинсернокислой кислотой красное окрашивание г) с димедоном (5,5-дпметнлциклогександион-1,3) — выпадение кристаллов соответствующего продукта конденсации. [c.120] Далее необходимо сделать пробу на ароматическую структуру. К 0,1 г контрольного вещества добавляют 2 мл сухого хлороформа и вносят 0,5 г безводного хлористого алюминия так, чтобы часть его осталась на стенках пробирки. В случае наличия ароматической структуры появляется, иногда не сразу, окраска самых разнообразных оттенков, а при стоянии смесь окрашивается в коричневый цвет. [c.120] При контакте паров летучих аминов с газообразным хлористым водородом образуется дым (соответствующая аммонийная соль). [c.120] 4-динитрофенилгидразоп получают в спиртовом растворе серной кислоты, то в осадок в виде сернокислой соля может выпасть ароматический амин, явиишийсл одним из контрольных веществ. В этом случае при нейтрализации пробы реакционной смеси спиртовы.м раствором щелочи осадок растворится. [c.120] Первичные ароматические амины, если в них есть свободные орто- и пара-места, с бромной водой образуют осадок. [c.121] Первичные амины при нагревании со смесью щелочи и хлороформа дают неприятный запах изонитрпла. [c.121] Для установления принадлел .ности ароматических аминов к первичным, вторичным или третичным предположительно отнесенный к аминам образец растворяют в соляной кислоте, прибавляют по каплям раствор нитрита натрия и щелочной раствор -нафтола. Появление окраски позволит отнести вещество к первичным ароматическим аминам. Дополнительно надо сделать пробу на ароматическую структуру (окраска с хлористым алюминием см. выше). В том случае, если обе пробы оказались отрицательными, раствор подщелачивают. Появление зеленой окраски дает основание предположить, что вещество является третичным жирноароматическим амином, который, как известно, в этих условиях нитрозируется в пара-полол ение (если оно свободно). В этом случае надо также сделать пробу на ароматическую структуру. Если и эта проба оказывается отрицательной, продукт взаимодействия амина с азотистой кислотой извлекают из водного раствора эфиром, эфир испаряют, а остаток смешивают с 1—2 каплями 90%-ного раствора фенола, так называемый жидкий фенол. Если при растворении в щелочи появится ярко-зеленая или синяя окраска (реакция Либермана), вещество относится к алифатическим, ароматическим или смешанным вторичным аминам -. Чтобы уточнить и этот вопрос, надо сделать пробу на ароматическую структуру (см. выше). Триарил- и триалкиламины с азотистой кислотой не реагируют. [c.121] Карбоновые кислоты. С раствором нитрата двухвалентного свинца, бария и серебра растворы натриевых солейкарбоновых кислот дают нерастворп.мые осадки соответствующих солей. [c.121] Приведенный выше примерный план обнаружения функциональных групп, разумеется, не является универсальным. В некоторых случаях он может быть по инициативе самого студента модифицирован или расширен введением дополнительных качественных реакций, основанных на знании химических свойств обнаруживаемых функциональных групп. [c.121] Ароматические ядра во вторичных ароматических и жирно-ароматических аминах не до.пжны при этом содержать заместителей в орто- и пара-положениях. [c.121] Растворы должны быть нейтральными. [c.121] Вернуться к основной статье