ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние воды и водно-органических смесей на характеристики протекания в них химических реакций из "Термодинамика водных растворов неэлектролитов" КО растворитель, реагент, катализатор. Отметим, что очень часто вода выступает одновременно во всех этих трех качествах или, по крайней мере, в первых двух. [c.167] В настоящее время является твердо установленным, что в большинстве случаев кинетические и термодинамические характеристики реакций в растворах в очень сильной степени зависят от взаимодействий всех участников реакции с растворителем, т. е. от процессов сольватации [294,297]. Ярким примером проявления влияния растворителя является, например, смена на обратный порядок основности алкиламинов, а также кислотности моногалоген-замеЩенных уксусных кислот в водном растворе по сравнению с их порядком в газовой фазе [298]. [c.167] Растворители принято классифицировать по так называемой полярности , хотя, по сути дела, под этим термином следует понимать всю совокупность типов взаимодействий, которые возможны между данным растворителем и растворенными частицами (молекулы, ионы). За основу при классификации могут быть взяты разные свойства — спектральные, термохимические, кинетические и т. д., поэтому существует множество шкал полярности. В обзоре [299] их приводится, например, двадцать девять. Разнообразие и сложность взаимодействий в растворе приводят однако к тому, что удовлетворительное описание влияния растворителя на достаточно широкий круг реакций возможно лишь при одновременном учете нескольких параметров, его характеризующих [300], и то не всегда. [c.167] В общей классификации вода является типичным протонным растворителем. В то же время, можно указать на ряд особенностей, выделяющих воду среди растворителей этого типа. Во-первых, вода обладает высоким значением диэлектрической проницаемости е, что обеспечивает легкость диссоциации в ней ионных соединений, а также ионных пар. Во-вторых, как отмечает Бентли [301], вода обладает уникальным сочетанием высокой ионизирующей способности со значительной нуклеофильностью, что может обусловить особенности механизма гидролиза. В-третьих, малые размеры молекул воды при высоком значения е приводят к некоторым аномалия] диэлектрического поведения (диэлектрическое насыщение вблизи ионов) [302]. Наконец, особенности структуры воды приводят, как было показано выше, к возникновению вкладов в термодинамические функции гидратации, роль которых в других протонных растворителях, не обладающих трехмерной структурой, очень мала. [c.167] Вернуться к основной статье