ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Коэффициент сокристаллизации ионных веществ из "Сокристаллизация" Модель Мотта — Литтлтона — Брауэра. Моттом и его последователями исследовано взаимодействие одиночного примесного иона с матрицей ионного кристалла. [c.229] то считают, что каждый ион примеси окружен непрерывной поляризуемой упругой средой, которая взаимодействует с примесью по законам электродинамики. При расчетах первого приближения суммируют потенциальные энергии взаимодействия иона примеси со всеми противоионами его ближайшей координационной сферы, а всю эту группу ионов считают окруженной непрерывной средой. Во втором приближении расчета суммируют энергии взаимодействия данного иона с ионами первой и второй его координационной сферы и т. д. В каждом приближении расчета потенциальной энергии учитывают только электростатическое взаимодействие в кристалле и отталкивание всех ионов, энергии которых суммируются. [c.230] Кроме того, учитывают, что ион примеси, занимающий узел кристаллической решетки, вызывает радиальное смещение окружающих его ионов по двум причинам. Ионы кристаллизанта, окружающие ион примеси, смещаются вследствие различия размеров одноименных ионов примеси и кристаллизанта. Если размер иона примеси больше размера иона, который занимал бы данный узел в чистом кристалле макрокомпонента, то ионы, окружающие примесь, смещаются от узла, занятого примесью. [c.230] Если же размер иона примеси меньше, чем размер одноименных ионов кристаллизанта, то окружающие его ионы смещаются к данному узлу. При этом смещение быстро убывает по мере удаления от иона примеси. Второй причиной смещения ионов, окружающих примесь, является различие зарядов одноименных ионов кристаллизанта и примеси. При таком различии узел, занятый примесью, имеет эффективный заряд, который отталкивает одноименные и притягивает разноименные ионы, т. е. поляризует кристалл. [c.230] Эти соотношения отражают предположения об аддитивном вкладе катионов и анионов в дипольный момент, а также об одинаковой деформации катионов и анионов в результате их смещения. [c.231] Уравнения (8.3.20), (8.3.43) и (8.3.22), (8.3.44) определяют значение равновесного коэффициента сокристаллизации в нулевом приближении. [c.232] Выше рассмотрены способы расчета коэффициента сокристаллизации веществ, молекулы и кристаллы которых имеют простейшую структуру. Переход к анализу более сложных случаев равновесной сокристаллизации связан с большими вычислительными трудностями и редко завершается получением решений в аналитической форме. Принципиальные же основы расчета при таком пере- соде те же [177]. [c.234] Вернуться к основной статье