ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ненасыщенные германоводороды из "Химия германия" Для тетрагермана Ge Hjo, по аналогии с бутаном, можно предположить существование двух изомеров. Эти изомеры действительно были обнаружены среди газообразных продуктов взаимодействия германида магния с фосфорной кислотой. Их идентификация была проведена методом газо-жидкостной хроматографии (колонка с силиконовым маслом ДС-702 на диатомите) и по спектрам ядерного магнитного резонанса [118]. [c.37] Гермин GeH и полигермин (GeH) . По-видимому, GeH существует только при высоких температурах, а при комнатной температуре происходит его полимеризация до (GeH) .. [c.37] При пропускании пара GeH lg над свежезачищенной поверхностью металлического натрия или сплава натрия с калием ( = = 50—60 С) на их поверхностях появляются черные хлопья, представляющие собой смесь Ge с (GeH) .. Избыток натрия или калия может быть удален обработкой спиртом. Затем осадок промывают эфиром и высушивают. [c.38] Считают, что GeH или (GeH) j. образуются в виде светло-красного осадка при пропускании паров GeH lg над тонкораздробленным серебром с последующим вымораживанием избытка GeH lg жидким воздухом [122]. [c.38] Относительно структуры GeH и (GeH) . имеется очень мало данных. Можно предположить, что в GeH имеется один неспаренныи электрон и германий одновалентен, однако более вероятна димерная структура (типа ацетилена). Молекулярный вес (GeH) . до настоя щего времени не определен, что также весьма затрудняет расшифровку его структуры. [c.38] Возможно и образование водородных мостиков, аналогично боргидридам. Следует отметить, что при структурах типа а и б (ОеН) . не должен иметь неспаренных электронов. Отсюда ясна важность магнетохимического изучения этих соединений. [c.38] Расстояние Ge—Н, по теоретическим расчетам, равно 1,67 А, я по данным спектрального анализа— 1,59 А [123, 124]. Рассчитанная силовая постоянная связи k= 1,87-10 дин-см . Спектр испускания GeH (л = 3700 н- 4200 А) был получен при t = -= 2300 ч- 2350 С н давлении водорода над пленкой германия, равном 0,5 атм [124]. [c.39] Энтропия GeH равна 48кал-моль -град [119]. Энергия диссоциации (298°К) равна примерно 76 ккал-моль [125]. [c.39] В обычных условиях (GeH) представляет собой коричневый порошок, очень медленно диссоциирующий при комнатной температуре на Ge и H.i. При той же температуре, но при ударе (GeH) , легко разлагается на компоненты. При медленном нагревании (GeH) заметное выделение водорода наблюдается уже при 100 °С, хотя есть данные, что в токе СОг он может быть нагрет без заметного разложения до 140 °С [66]. В вакууме или в атмосфере инертного газа (GeH) . разлагается при 165—170 °С, образуя мелкодисперсный порошок германия. [c.39] Свойства (GeH..) . заметно отличаются от свойств мономера или димера. [c.40] Совершенно сухой (ОеНг) даже при небольшом доступе воздуха вспыхивает со взрывом, образуя Ge и На, который окисляется до НаО [126]. Чистый (GeHa) . при быстром нагревании до 210 °С взрывается и без доступа воздуха. [c.40] Вернуться к основной статье