ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термостабильность из "Ненасыщенные полиэфиры" Большое влияние на стойкость исходных полиэфиров к термической и термоокислительной деструкции оказывает строение спиртовых и кислотных реагентов, использованных при синтезе. Установлено, что с уменьшением длины цепи диола возрастает скорость деструкции полиэфиров [97]. Наличие простых эфирных связей в гликолях также отрицательно влияет на термостабильность полиэфиров [99]. Исследование влияния строения дикарбоновых кислот показало, что адипинаты значительно более термостабильны, чем малеинаты и фумараты присутствие хлора в молекуле кислоты способствует повышению скорости деструкции полиэфиров [97, 100]. [c.173] Предполагается, что термоокислительная деструкция отвержденных полиэфиров протекает по радикальноцепному механизму [100—102], причем при термоокислении сополимеров полиэфиров со стиролом на первой стадии происходит образование гидроперекиси при а-углеродном атоме стирольного мостика [1СЮ—102]. Изучение термоокислительной деструкции [100] позволило установить наличие периодов индукции, после которых реакция само-ускорялась, что свидетельствует в пользу радикальноцепного механизма с вырожденными разветвлениями. [c.173] НИЯ (кроме H l) были обнаружены и при исследовании состава продуктов деструкции отвержденных полиэфиров обычного типа [101 —103]. Анализ газообразных продуктов термической деструкции сополимера полиэфира на основе дихлоргидрина пентаэритрита показал присутствие значительных количеств СОг и СО, следов Н2 и СН4 [105]. [c.174] Проведены термогравиметрические исследования влияния плотности поперечного сшивания сополимеров ненасыщенных полиэфиров со стиролом на стойкость их к термической и термоокислительной деструкции [65, 99, 101, 106]. Показано, что v мало влияет на термостабильность отвержденных продуктов, хотя во всех случаях деструкция сополимеров с малой V протекает несколько быстрее. Обычно начало разложения сополимеров отмечается при 200— 225 °С наибольшие потери массы образцов наблюдаются при 230—350 °С при повышении температуры до 400 °С разлагается от 60 до 85% продукта при 500 °С сополимеры деструктиру-ются практически нацело [100, 105]. При термоокислительной деструкции сополимеров в изотермических условиях влияние V выражено весьма существенно [100, 101, 102]. Обнаружено [80], что на начальной стадии скорость изменения массы заметно возрастает с уменьшением v сополимеров. При этом проявляется монотонная зависимость начальной скорости изменения массы сополимеров от концентрации двойных связей в исходных полиэфирах (рис. 69). [c.174] Сополимеры полиэфиров с триаллилциануратом превосходят по термостабильности сополимеры полиэфиров со стиролом [106]. В работе [109] показано, что стойкость к термоокислительной деструкции сополимеров полиэфиров с дивиниладипатом и диаллил-фталатом несколько выше, чем сополимеров со стиролом. В результате изучения термостабильности сополимеров ненасыщенных полиэфиров со стиролом, диаллилфталатом и триаллилциануратом установлено, что мономеры, образующие гомополимеры высокой термостабильности, повышают устойчивость к термодеструкции отвержденных продуктов, полученных с их применением. [c.175] Во многих работах, посвященных исследованию термостабильности полиэфиров, отмечается, что на кривых ДТА обычно при температурах около 200 °С и выше появляются экзотермические пики, связанные с большим тепловым эффектом [80, 99, 107, 108]. [c.176] Имеются сведения, что неозон-Д, полипирокатехияфосфит, а-нафтиловый эфир пирокатехинфосфористой кислоты и некоторые другие соединения оказывают стабилизирующее действие на сополимеры ненасыщенных полиэфиров и позволяют повысить стойкость их к термоокислительной деструкции [105]. Наиболее эффективным из этих стабилизаторов оказался а-нафтиловый эфир пирокатехинфосфористой кислоты. Однако обычно в полиэфиры не вводят термостабилизаторы, поскольку материалы на их основе перерабатываются и эксплуатируются при температурах намного ниже температур, при которых протекает деструкция. [c.176] Вернуться к основной статье