ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод аминного титрования окрашенных образцов из "Твердые кислоты и основания" Образец 0,5 г алюмосиликата в 10 мл бензола индикатор 0,3 мл 1%-ною раствора диметилового желтого в бензоле, титрование в течение 2 ч. [c.26] Влияние влаги на концентрацию кислотных центров (б). [c.26] Образец 0,5 г алюмосиликата ( 100 меш) в 10 мл бензола индикатор 0,3 мл 1%-ною раствора в бензоле с соответствуюш,им значением титрование в течение 2 ч. [c.26] Концентрацию кислотных центров окрашенных катализаторов можно определять также калориметрическим титрованием с использованием в качестве оснований -бутиламина, этилацетата или диоксана, разработанным в работах Трамбуза и др. [35], Топчиевой и др. [36], Танабе и Ямагучи [37]. Общепринятая методика с использованием и-бутил -амина описана ниже. [c.27] Около 100 мл бензола и 3-5 г катализатора помещают в сосуд Дьюара объемом 0,5 л, снабженный термометром Бекмана, стеклянной мешалкой и микробюреткой, и закрывают для улучшения термоизоляции толстой корковой пробкой. Содержимое сосуда перемешивают и через каждые 2 мин регистрируют небольшое повышение температуры, связанное с механическим выделением тепла (черные кружки на прямой Ы, рис. 7) [37]. Затем из микробюретки добавляют 0,5 мл и-бутил -амина и через каждые 30 с, а затем через 60 с регистрируют повышение температуры, связанное с выделением тепла в процессе кислотно-основной реакции (светлые кружки, рис. 7). После того как скорость выделения тепла уменьшается до постоянного значения, связанного с перемешиванием (зависимость температура - время параллельна прямой М), добавляют следующую порцию амина (0,5 мл, а затем до 1,0 мл) и регистрируют изменение температуры тем же способом. Эту операцию повторяют до тех пор, пока добавление следующей порции амина не вызовет повышения температуры за счет теплового эффекта реакции. [c.27] Изменение температуры в процессе титрования 3,9 г алюмосиликата 0,5 мл 1, 01 а. и-бутиламина. [c.28] Прямая М соответствует росту температуры без добавления амина. [c.28] Рост температуры за счет теплового эффекта кислотно-основной реакции определяют по разности М- между параллельными прямыми до и после добавления амина. [c.29] Интегральное увеличение температур = для п порций и-бутиламина в зависимости от суммарного объема амина приведено на рис. 8. В конечной точке титрования кривая параллельна оси абсцисс, следовательно, для определенного п Д7 =ЛГ ,. Число кислотных центров определяют по общему количеству амина, соответствующего этой точке. [c.29] Согласно рис. 8, 3мл 1,01 н. и-бутиламина достаточно для нейтрализации 3,9 г алюмосиликата (кислотность 0,78 ммоль/г). Эта величина выше величины, полученной методом аминного титрования с использованием метилового красного (р/ . = +4,8), которая составляет 0,55 ммоль/г. Указанное расхождение связано с существованием кислотных центров с Яд = + 4,8, число которых можно измерить методом калориметрического титрования относительно сильным (рК =+ 10,2) основанием (и-бутиламином). Из этого же рисунка следует, что с ростом количества амина рост температуры постепенно замедляется. Это указывает на энергетическую неоднородность кислотных центров, что было предположено в работах Топчиевой [36]. Медленная реакция амина с более слабыми кислотными центрами в сочетании с уменьшением скорости диффузии молекул амина в микропоры катализатора может отвечать за уменьшение скорости роста температуры. [c.29] Вернуться к основной статье