ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спектральная чувствительность диазосоединений из "Светочувствительные диазосоединения и их применение " Так как большинство диазосоединений указанного типа окрашено в желтый цвет и поглощает в, области 3600—4500 А, они чувствительны к ближнему ультрафиолетовому и синему свету и практически не чувствительны к красному и зеленому. [c.19] Эдер [35], определяя чувствительность диазосоединений к свету различного спектрального состава, нашел, что в ряду синий — зеленый — красный свет чувствительность убывает в со--отношении 90 0,6 0,0. Увеличение длины цепи сопряженных связей, например в результате замены бензольного кольца в молекуле диазосоединения нафталиновым, приводит к некоторому сдвигу поглощения в сторону длинных волн, и диазосоединения приобретают чувствительность к лучам синей и, частично, зеленой зоны. [c.19] На рис. 2 и 3 приведены спектры поглощения наиболее типичных диазосоединений, применяемых для изготовления светочувствительных материалов. [c.19] Согласно патенту [41] эти соединения дают заметное увеличение чувствительности (от 15- до 50-кратного) преимущественно в случае использования малоокрашенных и бесцветных диазосоединений (4-диазоанизола, 2,4-диметокси-1-диазобензола и др.), рекомендованных в последнее время для применения в материалах рефлексного копирования [42]. Как и в других случаях, чувствительность этих соединений повышается в сравнительно узкой спектральной области, и указанные сенсибилизаторы не повышают чувствительности к красным лучам. [c.22] В действительности, вследствие возможности дезактивации возбужденной молекулы, квантовый выход лишь в некоторых случаях достигает единицы и для отдельных групп соединений значительно различается по абсолютной величине. [c.23] Полученные разными авторами величины квантового выхода реакции фоторазложения других диазосоединений также сильно отличаются друг от друга. В частности, Шретер определил, что квантовый выход при облучении 1,2-диазонафтол-4-сульфо-кислоты равен 0,70, в то время как Фукушима и Горио [46] нашли, что он равен 0,16. Величина того же порядка определена ими для п-диазобензолсульфокислоты она оказалась близкой к величине, найденной Шретером (-( = 0,07—0,1). [c.23] Высокий квантовый выход 0,95—0,99 был получен [48] при облучении монохроматическим светом (3650 А) хлорцинковой соли п-диазодиметиланилина на основании измерения давления азота, выделяющегося в замкнутом объеме. По-видимому, столь высокий выход должен быть отнесен за счет интенсивного поглощения света диазосоединением и сильной поляризации молекулы, облегчающей распад ее при поглощении фотона. Отсутствие аналогичных данных о других диазосоединениях указанного типа не позволяет судить, насколько приведенная величина отвечает действительности или, по крайней мере, в каких пределах она изменяется для различных диазосоединений, имеющих практическое применение. [c.24] Было найдено [49], что разложение безводных диазосоединений, производных л-диазо-М, Ы-диалкиланилинов, происходит с квантовым выходом 1,77—2,46, и, по-видимому, радикальный механизм разложения играет в этом процессе главную роль. В более поздней работе [21], однако, указано, что эти данные недостаточно надежны. [c.24] Известно очень немного работ по определению квантового выхода реакции фотоизомеризации диазоцианидов. Де йонг и Дийкстра [47] установили, что квантовый выход—величина порядка 0,35. [c.24] На основании анализа многочисленных литературных данных Цоллингер пришел к выводу 54], что фотохимическое разложение диазосоединений в водных растворах не является радикальным процессом и его следует рассматривать как катализируемое светом гетеролитическое разложение диазосоединений . В соответствии с этим, разложение диазосоединений под действием света в водной среде может быть выражено следующими уравнениями. [c.26] Вернуться к основной статье