ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Расчет коэффициентов активности из "Машинный расчет парожидкостного равновесия многокомпонентных смесей" Для случаев, когда коэффициент активности вычисляется не по уравнению (VI-18), разработаны три специальные программы, обеспечивающие расчет параметров уравнения Вильсона по экспериментальным данным. [c.82] Расчет по составу жидкой фазы. Поскольку состав жидкой фазы является параметром, по отношению к которому расчет парожидкостного равновесия систем с неконденсирующимися компонентами наиболее чувствителен, удобно иметь такую программу, которая использовала бы это обстоятельство и позволяла бы исключать из рассмотрения экспериментальные данные, определенные недостаточно точно. [c.83] При работе программы LTFTXW и связанной с ней подпрограммы ALXLW вводятся экспериментальные значения температуры и общего давления. Используя стехиометрическое соотношение для бинарной системы, можно так задать искомые параметры, чтобы сумма квадратов отклонений между расчетными и экспериментальными концентрациями неконденсирующихся компонентов в жидкой фазе была минимальной. В общем виде этот способ представлен на рис. VI-3. Расчетная схема заключается в следующем задаются начальные значения параметра Вильсона и константы Генри, а концентрации компонента в паровой и жидкой фазах изменяются до тех пор, пока сумма их по каждой фазе для одной точки при данном общем давлении и температуре не будет равна единице. Затем начальные значения параметра Вильсона и константы Генри уточняются подпрограммой регрессионного анализа (подпрограмма LSQ). Уточнение производится, как указывалось выше, по сумме квадратов отклонений концентраций неконденсирующегося компонента в жидкой фазе по всем экспериментальным точкам до тех пор, пока не будет достигнуто постоянное значение этих параметров. Начальное значение параметра Вильсона задается в известном смысле произвольно, а константа Генри вычисляется по экспериментальным данным первой точки, исходя из предположения о том, что коэффициент активности равен единице. [c.83] Расчет по давлению. Другим методом получения параметров взаимодействия неконденсирующихся и конденсирующихся компонентов является минимизация расхождения экспериментальной, и расчетной величин общего давления на основе известных значений температуры и состава жидкой фазы. Поскольку давление чрезвычайно чувствительно к составу, в этом случае вероятно появление значительных отклонений вследствие ощибок в определении состава жидкой фазы. Этот метод расчета реализуется программой ЬТРТРШ и связанной с ней подпрограммой САЬРНШ. Вычислительная схема мало чем отличается от расчета по программе НУ РТ У блок-схема этого способа представлена на рис. У1-2. [c.85] Расчет по фугитивности. Во многих случаях, включая случай с неконденсирующимися компонентами, экспериментальные данные для определения константы Генри и параметра Вильсона получены при таком давлении, при котором уравнение состояния со вторым вириальным коэффициентом неадекватно описывает неидеальность паровой фазы. Подобная ситуация может возникнуть несмотря на то, что указанное уравнение может быть использовано для расчета параметров многокомпонентной системы, содержащей неконденсирующийся компонент. Одним из способов рещения этой проблемы является определение фугитивностей паровой фазы по экспериментальным волюметрическим данным или по такому уравнению состояния, как модифицированное уравнение Редлиха Волюметрические данные редко бывают надежными в смысле точности, а иногда просто неверны. Однако исходными данными больщинства уравнений состояния являются параметры, характеризующие свойства чистых компонентов, состав паровой фазы, давление и температура. [c.85] Разработана программа расчета констант Генри и параметров Вильсона по фугитивностям неконденсирующегося компонента, обозначаемая как ЬТРТРШ. [c.85] Детальное описание программы и работы с ней изложено в главе VII. [c.86] Вернуться к основной статье