ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Прогнозирование возможности анализа индивидуальных кислот из "Кислотно-основные свойства элекролитов и критерии их анализа" При титровании кислот или оснований в неводных растворителях можно применять титранты различной силы. В результате реакции нейтрализации в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью, например, водно-органических и ряде других, образуются полностью диссоциирующие соли. Однако во многих растворителях соли ассоциированы в заметной степени. Скачки pH на кривых титрования зависят от констант диссоциации анализируемых веществ и титрантов, от ассоциации образующихся солей, от константы автопротолиза растворителя и от концентрации анализируемого вещества. [c.33] Номограмма для прогнозирования возможности количественного титрования кислот или оснований в различных растворителях представлена на рис. 3.2. Она построена в координатах вспомогательная величина (Е-Ь) и ДрН+1 % (кривая А) в зависимости от значений —1 (5 /100). Номограмма применима при концентрациях анализируемых электролитов, отвечающих рс = 1 — 3, что обычно используют на практике. [c.34] Поправка К зависит от константы диссоциации образующейся соли и концентрации анализируемого вещества и определяется по специальному графику, построенному в координатах К — рК . (рис. 3.3, а). Влияние концентрации отражается специальными линиями, отвечающими целым значениям рс (дробные значения откладываются между ними по вертикали). С помощью этих линий по значениям находят значение К. [c.34] Скачки pH на кривых титрования возрастают с увеличением р 5 растворителя, с повышением силы анализируемого вещества и титранта, с возрастанием ассоциации образующейся соли и концентрации анализируемого вещества, что приводит к возрастанию величины (Е-О). Значение (Е-0)=2 соответствует 5 = 97% и является границей количественного потенциометрического титрования. [c.35] Титрование и-нитрофенола (рАд = 11,0) этилатом лития (р/ Гб = 1,9) в этаноле (рА5 = 19,1) при концентрациях, соответствующих рс=1,2 и 3. Образующаяся соль характеризуется рК . = , 9. С помощью рис. 3.3, а при значениях рАс = 1,9 и рс=1,2 и 3 определяют поправки К, соответственно составляющие 0,55 0,3 и 0,05 единицы. С помощью рис. 3.3, б при значениях рКь = 1,9ирс = 1,2иЗ находят значения поправок а, равных 0,2 0,55 и 0,95 единицы. Рассчитывают по формуле (3.3) значения Е, которые равны 7,65 6,4 и 5,15 единицы. По формуле (3.4) находят значения О, составляющие 1,7 1,4 и 0,95 единицы. Вычисляют разность (Е — О) при рс = 1, 2 и 3 она имеет значения 5,95 5,0 и 4,2 единицы. Так как Е- Ъ) во всех случаях больще 2, возможно количественное потенциометрическое титрование. На оси (Е-О) номограммы (рис. 3.2) откладывают 5,95 5,0 и 4,2, восстанавливают перпендикуляры и точки их пересечения с линией А проводят горизонтали, отсекающие на оси ординат отрезки, соответствующие ДрН+ 1 %, равные 2,95 2,0 и 1,2 единицы pH. [c.36] Вернуться к основной статье