ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Мезофаза из "Закономерности развития сложных систем в процессах карбонизации остаточных продуктов нефтехимпереработки" Мезофаза является полидисперсной системой, элементный и индивидуальный химический состав которой зависят от природы сырья, условий и глубины его карбонизации [63.97...99]. [c.35] Главным условием является то, что молекулы соединений рассмотренных типов обладали достаточно сильным межмолекулярным притяжением (а это достигается при достаточно больших размерах самих молекул и их полициклических ароматических фрагментов) и не имели чрезмерно объёмные заместители при последних, создающие стерические препятствия образованию жидкокристаллической фазы в условиях карбонизации [63,108,ПЗ...П7]. [c.36] Согласно [108] среднестатистическая молекула мезофазы с Мп= 2000 состоит из 40..,50 бензольных колец. Если они организованы в одну пери-конденсированную систему, то эта молекула должна содержать значительное количество алифатических атомов углерода (структура В, см. табл. 1.6). [c.36] Методом Раман-спектроскопии установлено [107], что ароматическая структура гидрированной мезофазы с Мп= 3000 имеет средний диаметр La =6,9 нм, на порядок превышающий величину La, полученную для неё же методом рентгено-структурного анализа, что связывается авторами со степенью планарности полициклических конденсированных ароматических молекул. Действительно, размером La = 6,9 нм и степенью ароматизации Na =12,92, соответствующей элементному составу мезофазы, обладает, например, полимер антрацена с Мп=3102 (структура Е, см. табл.1.6). Вероятность формирования мезофазы из подобных систем (структуры Ж и 3, см.табл. 1.6) при карбонизации нефтяного сырья следует также из работы [118]. [c.36] Считается, что способность к образованию мезофазы появ.адется у молекул, состоящих из 10...20 и большего числа конденсированных бензольных колец, что соответствует среднему диаметру La 1...2 нм [108,117]. [c.36] Наиболее высокомолекулярные компоненты мезофазы образуются в результате реакций, протекающих в её объёме [98,108]. Из работ [98,99] следует, что в образовании мезофазы принимают участие компоненты КМ с Мп = 300...8000. Причём плоские ароматические фрагменты их молекул имеют La = 0,6...1,5 нм, что соответствует Мп = 150... 800 [98]. Число таких фрагментов равно 2...10. Они связаны между собой через метиленовые группы и/или связями Сар-Сар [98.101]. Однако мезофаза формируется также из менее ароматичных соединений. Так, термообработка остаточного битума при 430°С (1ч) даёт мезофазу с Na =7,13, значительной долей алифатического углерода и концентрацией спин-центров 4-10 г [117]. Последнее согласуется с тем, что в пеках и коксах 1... 10 % молекул представлены стабильными свободными радикалами. В мезофазе их концентрация на порядок больше, чем в изотропной части материала [108]. Предполагается, что это Tt-радикалы. [c.39] Число В конденсированных колец при данном Na может изменяться в широких пределах (с.м.табл.1 6), что определяется долей алифатических фрагментов в молекуле. Очевидно, молекулы мезофазы не могут быть полностью ароматическими, поэтому предпочтение отдаётся большим молекулам с малыми ароматическими фрагментами, связанными алифатическими или арильными мостиками (структура типа Д, см.табл.1.6), нежели голоядерным ароматическим молекулам меньшего размера (структура типа Г, см. табл, 1.6) [118]. Вообще молекулы мезофазы представляют собой довольно ажурную систему, характеризующуюся определённым частичномассовым распределением ароматических фрагментов из 1...4 и более конденсированных бензольных колец, связанных между собой алифатическими и гетероатомными мостиками и связью типа Сар-С,г, что соответствует результатам исследования изотропных и мезофазных нефтяных пеков [1]7,119. 121]. [c.39] в состав летучих прод ктов пиролиза нефтяного пека с Тр=300 С входят нафталин, метилнафталины, антрацен, метилантрацены, карбазол. [c.39] Вернуться к основной статье