ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эпоксидные олигомеры из "Кострукционные клеи" Эпоксидные олигомеры могут быть получены двумя основными способами взаимодействием эпихлоргидрина (или дихлоргидрина) с двух- или многоатомными фенолами, резорцином, анилином, фенольными смолами, аминами, алифатическими диолами и некоторыми другими соединениями прямым эпоксидированием ненасыщенных оединений надкислотами. [c.13] Олигомеры с молекулярной массой от 300 до 600 представляют собой вязкие жидкости, образующие при отверждении малоэластичные полимеры. Олигомеры с молекулярной массой более 1000— твердые вещества, которые после отверждения превращаются в полимеры с более высокой эластичностью. [c.14] Олигомеры на основе дифеиилолпропана отверждаются алифатическими и ароматическими аминами, дициандиамидом, ангидридами двуосновных кислот, фенолоформальдегидными смолами и другими отвердителями. Они являются основой большинства современных конструкционных клеев. [c.14] Эпоксидные олигомеры на основе резорцина и его производных после отверждения обладают удовлетворительной теплостойкостью (130—170 °С по Мартенсу) и хорошей механической прочностью. Некоторые их свойства приведены в табл. 1.3. [c.14] Вязкость при 25 С (в Па с) или температура плавления. [c.16] Представляет, в частности, интерес диглицидиловый эфир резорцина, являющийся жидкостью с вязкостью 0,3—0,5 Па-с при 25 °С, быстро отверждающийся практически всеми отвердителями предпочтительно аминами) с образованием полимеров с высокой твердостью. Он может быть использован также как реактивный растворитель. [c.16] Эпоксиноволачный олигомер Олигомер на основе дифени-лолпропана. [c.16] Вместо фенола для синтеза новрлаков могут быть использованы крезолы, резорцин, трифенол и др. Некоторые свойства отечественных и зарубежных эпоксиноволачных олигомеров приведены в табл. 1.4 и 1.5. [c.17] Прочностные характеристики клеевых соединений на его основе, их термостойкость и термостабильность достигают высоких значений (рис. 1.1 и 1.2). Свойства отечественных азотсодержащих эпоксидных олигомеров приведены в табл. 1.6. [c.18] Полимеры, отвержденные ангидридами дикарбоновых кислот, более устойчивы к действию воды. Алифатические олигомеры используют в качестве эластифицирующих добавок к эпоксидным клеевым композициям, а также в качестве активных разбавителей клеевых систем, позволяющих регулировать их вязкость и скорость отверждения. Обычно в композиции вводят около 20% алифатического олигомера [Ю]. [c.22] Олигомеры содержат небольшие количества (до 1 /о) эпоксидных групп и 5—6% гидроксильных групп и по ряду свойств аналогичны отвержденным продуктам. Отверждаются они феноло- и аминоформальдегндными смолами, а также полиизоцианатами. [c.23] Использование в качестве отвердителя 4,4 -диаминодифенил-сульфона позволяет получить прочность при сдвиге до 12 МПа при 260°С [12]. [c.24] Продукт ЭФФ содержит 15—17% эпоксидных групп и при совмещении с эпоксидным олигомером с молекулярной массой около 400 образует теплостойкие композиции с повыщенной эластичностью [1]. [c.25] Такие олигомеры, строение которых аналогично строению эпоксиноволачных олигомеров, легко отверждаются благодаря наличию ненасыщенных связей [14, 15]. [c.25] Эпоксидные олигомеры, представляющие собой продукты взаимодействия с эпихлоргидрином алифатических дикарбоновых кислот (щавелевой, янтарной, адипиновой, себациновой, тетрагидро-фталевой, изофталевой и терефталевой), также могут применяться в качестве основы конструкционных клеев. К отечественным продуктам этого типа относится УП-640, представляющий собой сложный диглицидиловый эфир метилтетрагидрофталевой кислоты. Это — жидкость, содержащая не менее 23,5% эпоксидных групп, отверждается ангидридами алифатических или гидроароматических кислот, в отвержденном состоянии характеризуется высокой атмосферостойкостью. Теплостойкость отвержденного продукта по Мартенсу составляет 92 °С. Продукт УП-640 используется и как разбавитель высоковязких эпоксидных композиций [9]. [c.25] Представляют интерес продукты взаимодействия с эпихлоргидрином димеркаптанов. Резиноподобный продукт этой реакции растворим в фенолах и образует при окислении полисульфон, из расплава которого можно получать пленки, обладающие хорошей адгезией и высокой температурой плавления. [c.25] Кроме рассмотренных выше олигомеров в литературе описаны ненасыщенные эпоксиды, содержащие элементоорганичеокие [16] и другие реакционноспособные группы [17, 18]. [c.26] При выборе эпоксидного олигомера следует учитывать существенное влияние его молекулярной массы на свойства клеевых соединений. Чаще всего используют олигомеры с молекулярной массой 350—400 [19—21]. Эффективно в ряде случаев применение одновременно низко- и высокомолекулярных олигомеров. Так, при исследовании модифицированной эластомером эпоксидной композиции (отвердитель дициандиамид), содержащей два олигомера с молекулярными массами 350—400 и 3500—4000, оказалось, что прочность при сдвиге и отдире клеевых соединений, полученных с использованием клея только на основе олигомера с молекулярной массой 350—400, значительно уступает прочности клеевых соединений, полученных с участием двух олигомеров. [c.26] Вернуться к основной статье