ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экспериментальное изучение каталитических реакций из "Ферментативный катализ" Полезно отметить здесь еще одно кинетическое понятие— молекулярность. Мы видели, что суммарное стехиометрическое уравнение реакции, хотя и существенно для понимания процесса, не обязательно отражает участие всех реагирующих веществ. Мы установили далее, что сравнительно поверхностное изучение кинетики процесса также не позволяет нарисовать отчетливую картину механизма реакции. Нас не удивило бы, если бы оказалось, что даже полный анализ суммарной кинетики не дает возможности сформулировать детальный механизм реакции. Так, например, третий порядок реакции гидролиза сахарозы, катализируемой кислотой, может означать обязательное участие всех трех реагирующих веществ в образовании активированного комплекса, который распадается с выделением глюкозы и фруктозы и с регенерацией гидроний-иона. Это была бы тримолекулярная реакция. Однако в равной мере это может означать наличие двух последовательных бимолекулярных реакций, приводящих к тому же результату. Следовательно, молекулярность реакции— это теоретическое понятие, позволяющее детально описать механизм процесса (так как оно характеризует число молекул, участвующих в переходном состоянии), тогда как порядок реакции представляет собой эмпирический и весьма приближенный способ описания процесса. [c.37] Укажем еще одно важное обстоятельство если молекулярность всегда выражается целыми числами, порядок реакции может иметь любые значения от нуля и выше. Имеется также много реакций, скорость которых не выражается какой-либо простой зависимостью от концентрации. Таким реакциям, среди которых встречаются и ферментативные, нельзя приписать определенного порядка, но при некоторых особых экспериментальных условиях их можно приближенно охаракте-ризовать псевдопорядком . [c.37] Мы обязаны отдать должное Брауну за его четкую формулировку существования фермент-субстратного комплекса и кинетических следствий из этого предположения. Как отмечал сам Браун, основная идея в неявной форме уже содержалась в предшествующих работах других исследователей но именно в его работах она впервые была наиболее отчетливо сформулирована и ярко осветила главный принцип ферментативного катализа. [c.39] Согласно этому уравнению, зависимость X// от (1//)1п[(Ло — Х)/Ло] должна выражаться графически прямой с наклоном, равным Кт, отсекающей на оси ординат отрезок, равный V (фиг. 1). Выражая экспериментальные данные для любой реакции в такой форме, можно установить, насколько применимо к ней уравнение Анри. [c.39] ЛГ — концентрация продукта реакции Ло —начальная концентрация субстрата —время Кт V —кинетические константы процесса. [c.40] В связи с этим соотношением следует отметить два момента. Во-первых, оно полностью согласуется с пред-, ставлениями Брауна кинетика процесса соответствует псевдопервому порядку реакции при низких концентрациях субстрата и псевдонулевому порядку при высоких его концентрациях. Во-вторых, почти все исследованные ферментативные реакции подчиняются кинетическим закономерностям такого типа. [c.41] Вернуться к основной статье