ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Равновесие гидратации этилена из "Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях" Гидратация олефинов может осуществляться в паровой и в жидкой фазе [46]. Известно, например, что реакцию С2Н4 + + Н2О = СзНаОН можно проводить при 60—70 атм и 250— 260° с выходом 400—500 г абсолютного спирта на литр катализатора в час в присутствии различных катализаторов [47]. Есть данные о гидратации пропилена при 160—290° и давлениях до 500 атм [48] известны патентные данные о гидратации этилена и пропилена при давлениях 300 атм и выше. Однако в литературе нет достаточно надежных экспериментальных данных о равновесии реакции гидратации этилена под давлением. [c.36] Расчет равновесия реакции С2Н4 НаО = С2Н5ОН под давлением был проведен А. А. Введенским и Л. Ф. Фельдманом [49], а также В. В. Коробовым и А. В. Фростом [6] (с использованием величины Kf, вычисленной по новейшим спектроскопическим и термохимическим данным). Расчет проводился по уравнению (I. 42) с использованием графиков коэффициентов летучести. Результаты расчета Коробова и Фроста приведены в табл. 9. [c.36] Авторы указаннойработы отмечают, чтоб присутствии 3 мольных процентов серной кислоты при температуре выше 250° и давлении 200 атм происходила значительная полимеризация этилена при температурах ниже 220° отмечено образование диэтилового эфира. В последнем столбце табл. 10 приведены рассчитанные нами значения в паровой фазе. Сравнение значений К] в табл. 9 и 10 приводит к заключению, что экспериментальные значения — ниже вычисленных, причем расхождение это увеличивается с повышением давления. В опытах 4 и 7 (254° 82,6 и 129,7 атм) экспериментальные значения составляют соответственно 82 и 88% от вычисленных, а при 196,9 атм —- только 42%. Заслуживает внимания то, что при 254° и давлениях 196,9 и 264,2 атм значения оказались меньше, чем при давлении 129,7 атм и той же температуре. Одна из причин этого, повидимому, заключается в протекании побочных реакций (в частности, полимеризации этилена), развивающихся при повышении давления. Однако решающее значение имеет, несомненно, то обстоятельство, что при высоких давлениях смесь этилена, воды и этилового спирта не может рассматриваться как идеальная газовая смесь. В этих условиях применение уравнения (I. 42) к указанной смеси, очевидно, становится недопустимым. [c.37] Вернуться к основной статье