ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Структурные факторы, определяющие устойчивость молекулярных ионов из "Интерпритация масс-спектров органических соединений " При этом н-алканы рассматриваются как некоторый стандартный гомологический ряд. Тогда и-алкены характеризуются величиной S (стандартное отклонение), равной 2,0 0,8, циклоалканы — 2,3 dz 0,8, сопряженные диены —4 1, н-алкилбензолы — 9 3, а м-ал-килнафталины — 28 7. Меньшими (в среднем) интенсивностями пиков молекулярных ионов по сравнению с -алканами характеризуются, например, -алканолы (0,2 0,2), простые эфиры (0,4 0,3) и алифатические нитрилы (0,2 0,2). Для алифатических диаминов этот параметр равен 0,5 0,5, но у соединений изомерного гомологического ряда алкилгидразинов он значительно больше — 4 1. Таким образом, структурными факторами, приводящими к увеличению стабильности молекулярных ионов, является наличие кратных связей, циклов и способных к участию в сопряжении гетероатомов. Особенно стабилизируют молекулярные ионы сопряженные системы всех их разновидностей, так что 1,3-диены, ароматические и гетероароматические соединения характеризуются высокой интенсивностью пиков молекулярных ионов. [c.49] Относительная стабильность молекулярных ионов циклических со -единений объясняется тем, что разрыв одной из связей кольца непосредственно не приводит к образованию фрагментов меньшей массы, которые чаще всего могут возникать лишь на последующих стадиях. [c.50] Факторами, приводящими к дестабилизации молекулярных ионов органических соединений [относительно стандартного ряда и-алка-нов при условии (3.12)], являются низкая формальная непредельность (не выше 1—2) и наличие одного или нескольких изолированных гетероатомов (О, N, F, С1, Вг). Это правило не распространяется на соединения, содержащие двухвалентную серу и, в меньшей степени, иод. В рядах соединений с малой формальной непредельностью (не содержащих ароматических систем) некоторые функциональные группы обуславливают малую интенсивность или полное отсутствие пиков молекулярных ионов практически у всех гомологов (за исключением 1—2 простейших). К числу таких фрагментов структуры относятся группы —NO2, —ONO, —СО2Н, —ОН, —СНО, —Се=СН, — =N, — F3 и т. д. Ароматические или полициклические соединения с этими же группами могут давать надежно регистрируемые пики молекулярных ионов. [c.50] Вернуться к основной статье