ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Положение молекул воды в кристаллической решетке цеолитов из "Физико-химические, адсорбционные и каталитические свойства модифицированных фожазитов" Свойства и состояние цеолитной воды в пустотах кремнеалюминиевого каркаса цеолитов существенно зависят от геометрических размеров полостей и природы компенсирующих катионов, находящихся в этих полостях. Согласно ИКС-исследованиям [400], в нат-ролите (природном цеолите) молекулы воды занимают строго определенное положение. О близком структурном и энергетическом состояниях воды в натролите свидетельствуют и кривые дегидратации этого минерала. Выделение всей воды из кристаллов натролита происходит в очень узком температурном интервале. В природных минералах (томсоните, сколеците и др.), обладающих более широкими каналами, чем натролит, молекулы воды находятся в разных состояниях, отличающихся по энергиям связи друг с другом и каркасом. На это указывают ступенчатые кривые дегидратации и сложные ИК-спектры [26, 401]. [c.17] Процесс обезвоживания синтетических цеолитов, таких, как Цеолит А, фожазит, морденит, эрионит, шабазит, характеризуется непрерывной плавной кривой [47]. Выделение воды начинается при у тносительно низких и продолжается до очень высоких температур б00—900° С). Широкий диапазон температур выделения цеолитной воды говорит о том, что молекулы в полостях этих цеолитов взаимо-гдействуют друг с другом и алюмосиликатным каркасом с различ- ой энергией связи. К такому же выводу пришел А. В. Киселев [156], обобщая результаты исследований дифференциальных теп-лот адсорбции паров воды в зависимости от степени заполнения полостей дегидратированных цеолитов типа А и X. [c.17] Данные ПМР [63, 65] и ИК-спектроскопии [400, 401] свидетельствуют о том, что молекулы воды в больших полостях полностью гидратированных фожазита и цеолита типа А характеризуются вращательными и поступательными степенями свободы и обладают свойствами, приближающимися к свойствам жидкой воды. Если учесть, что часть ионов в структуре цеолитов типа А и X нелокализована [467], то в гидратированных образцах они должны располагаться вместе с окружающими молекулами воды в полостях элементарных ячеек и их поведение должно соответствовать состоянию аквакомплексов. Наблюдалось совпадение оптических спектров гидратированных катионзамещенных форм цеолитов со спектрами водных растворов соответствующих солей 328]. [c.17] В ряде работ [48, 151, 204—207] методом ПМР получен обширный материал о состоянии воды в различных структурных и катионзамещенных формах цеолитов (см. гл. 6). Опубликован обзор [607] по ядерной магнитной релаксации молекул адсорбированных веществ, преимущественно воды, на цеолитах. В нем рассмотрено состояние вэды на различных адсорбентах, в том числе и на цеолитах, и влияние парамагнитных примесей на времена релаксации адсорбированных молекул. Приведены теоретические основы метода ЯМР и дан анализ экспериментальным данным, полученным этим методом, о вращательном движении и диффузии молекул, их агрегации, кинетике обмена между неэквивалентными центрами адсорбции. [c.18] Вернуться к основной статье