ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Асимметрический синтез под действием карболигазы из "Асимметрический синтез" В 1921 г. Нейберг и Хирш в ферментирующем растворе сахара обнаружили вещество, которое получило название кар-болигаза . Под действием этого фермента—карболигазы—удалось осуществить в лабораторных условиях такие асимметрические синтезы, которые не могли быть выполнены другим путем. [c.99] Если бензальдегид заменить на о-хлорбензальдегид, то асимметрический синтез будет уже настолько затруднен, что некоторые виды дрожжей вообще оказываются неактивными. Удалось получить только кетол с ао=1,65°. о- и п-Толуиловые альдегиды ведут себя аналогично . [c.100] Присутствие других оксосоединений помимо реагентов в реакционной смеси имеет большое значение. Добавленное вместе с бензальдегидом второе карбонильное соединение может или вступать с, ним во взаимодействие, как найдено для метил-н-пропилкетона вз или способствовать увеличению выхода (—)-фенилацетилкарби-нола, как, например, при добавлении ацетона . Последний при этом восстанавливается до изопропилового спирта и препятствует образованию гликоля. [c.100] Возможен и другой путь пировиноградная кислота в присутствии карбоксилазы образует особо реакционную форму ацеталь-дегида, которая и соединяется затем с бензальдегидом под влиянием карболигазы. [c.100] Эта точка зрения подтверждается также и тем, что при добавлении ацетальдегида к ферментирующему раствору пировиноград-ной кислоты выход активного ацетоина увеличивается. А. Степанов и А. Кузин показали, кроме того, что оптически-активный ацетоин может быть получен из пировиноградной кислоты под влиянием карболигазы, содержащейся не только в дрожжах, но и в выделениях бактерий, а также в листьях различных расте-ний 1. [c.101] Не следует, однако, думать, что при брожении сахара всегда образуется ацетоин. В обычных условиях брожения, когда в раствор не вводятся посторонние альдегиды, ацетоин не образуется, вероятно, потому, что ацетальдегид настолько быстро восстанавливается в этанол, что действие карболигазы не сказывается в заметной степени. При добавлении же ацетальдегида к раствору ферментирующей глюкозы часть образующегося в этом процессе ацетальдегида находится в реакционноспособнсм состоянии, легко соединяется под действием карболигазы, образуя с поступающим ацетальдегидом ацетоин . [c.101] Обычно под действием карболигазы образуется левовращающий ацетоин однако в 1951 г. получены данные, показывающие, что под действием этого же фермента образуется и (-1-)-ацетоин с [а]о= 34—37°, что соответствует содержанию в продукте 72% (+)- и 28% (—)-ацетоина . [c.101] Несмотря на значительные успехи, достигнутые в асимметрическом синтезе с применением карболигазы, недостаточность сведений о природе этого фермента вызывала в ряде случаев сомнение в эффективности его действия . [c.101] Вернуться к основной статье