ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамическая активность из "Теоретическая электрохимия Издание 3" На других способах определения летучести мы останавливаться не будем. Важно было показать, что летучесть является функцией, которая может быть найдена, если известны некоторые свойства реального газа. [c.147] Термодинамические уравнения, содержащие концентрацию, имеют простой вид, если они получены для идеальных газов или для достаточно разбавленных растворов, в которых растворенное вещество подчиняется уравнению состояния идеального газа. Для того чтобы сохранить простой вид полученных уравнений при применении их к реальным системам, концентрацию нужно заменить такой функцией, которая, отличаясь от нее численно, сделала бы эти уравнения справедливыми для реальных систем. Эта функция, введенная в термодинамику Дж. Льюисом, носит название термодинамической активности (или просто активности). [c.147] Последнее выражение можно прочесть так активность реального газа или растворенного вещества в реальном растворе равна отношению летучести этого вещества f в данном состоянии к летучести его /о в некотором стандартном состоянии, при котором активность равна единице. [c.149] Если речь идет о газах, то, как было сказано в 3, стандартная летучесть /о = 1. Следовательно, активность газа равна его летучести (а = /). Но для растворов, если соблюдено условие fio = Со Yo = 1, не обязательно летучесть равна единице. Поэтому для растворов сохраняется выражение, активности, представленное равенством (111,52), где fo Ф 1- Так как выражение для активности через работу (111,50) было получено при условии, что UQ = Со Yo = 1, то величина активности а всегда показывает, насколько больше (или меньше) активность в данном состоянии, чем активность в стандартном состоянии. [c.149] В качестве внешних условий, отвечающих стандартному состоянию, удобно принять / = 25° н Р = 1 атм. [c.149] Чем больше концентрация, тем больше у отличается от единицы. В обычных случаях Лреальн ид следоватбльно, на основании уравнений (111,46) и (111,50), коэффициент активности должен быть меньше единицы и должен уменьшаться с ростом концентрации. Однако для электролитов это не всегда так — коэффициент активности возрастает, начиная с некоторой концентрации, и даже принимает значения больше единицы (гл. III, 8). [c.150] Различием в величине коэффициентов активности можно пренебречь, если С 0,1. [c.152] Активность, как и летучесть, нельзя рассчитать на основании общих термодинамических данных. Она используется для приведения идеальных уравнений в соответствие со свойствами реальных систем, т. е. учитывает те межмолекулярные силы, которые не находят своего выражения в уравнении состояния идеального газа и являются индивидуальными для каждого данного раствора. Поэтому требуется экспериментальное определение активности для каждой концентрации раствора при данных температуре и давлении. Существует много способов определения активности. Некоторые из них будут рассмотрены в дальнейшем. [c.152] Вернуться к основной статье