ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электросинтез некислородных соединений галогенов из "Успехи в области электросинтеза неорганических соединений " Основные исследования в этой области посвящены соединениям фтора [294]. В некоторых работах содержатся сведения об электрохимическом синтезе пятифтористого хлора [250—253[. [c.72] Вместо никелевого анода можно использовать угольный. [c.73] Выход пентафторида хлора значительно увеличивается, если вместо хлора в качестве исходного продукта используется трифторид хлора, вводимый в безводную НР, содержащую незначительные количества фторида натрия или калия [251, 252]. На никелевом аноде выход пентафторида хлора колеблется от 15—20 [252] до 50% [251]. Схема лабораторной установки для получения пентафторида хлора представлена на рис. 44 [252]. [c.73] Электролизер 3 изготовлен из нержавеющей стали и имеет двойные стенки, между которыми циркулирует хладоагент. Электролизер снабжен крышкой 1 с прокладкой 2 из политетрафторэтилена. В нижней части электролизера имеется сливной штуцер 5. Хладоагент подается в пространство между стенками через штуцер 4 и отводится через штуцер 8. Пластинчатые никелевые электроды 6 и 7 (поверхность 50 см ) укреплены в крышке с помощью стержней — токоподводов 9. [c.73] Интересен способ электрохимического синтеза гексафторида серы. При этом можно исходить из сероводорода 1254], из элементарной серы 1255] или из хлоридов серы [226, 227]. В первом случае безводную плавиковую кислоту насыщают сероводородом под давлением и подвергают электролизу на никелевом аноде и стальном катоде при —15 °С. Для улучшения электропроводности НР должна содержать небольшие добавки фторида (--- 1%). Выход гексафторида серы при анодной плотности тока 230 А/м составляет 91—97% (чистота 5Рв 98—99,8%). При использовании в качестве исходного сырья элементарной серы, диспергированной в НР [255] или в КР-2НР [256], выход гексафторида ниже и колеблется в пределах 67—90% при чистоте продукта 80—95% [255] и даже до 99% [257]. [c.75] Гексафторид серы образуется и при электрохимическом фторировании MOHO- и дихлоридов серы в безводной HF [226, 2271. Выход гексафторида серы при фторировании монохлорида серы достигает 78,2%, при фторировании дихлорида серы — 63,7%. [c.76] Представляет практический интерес способ электросинтеза фторборатов металлов, например фторбората олова [258]. Принцип этого метода может быть, пояснен при рассмотрении работы электролизера, изображенного на рис. 45. [c.76] Описано электрохимическое галоидирование синильной кислоты [228, 260—264]. Следует отметить, что ее фторирование протекает иначе, чем бронирование. При электрохимическом фторировании в среде безводного фтористого водорода происходит разрыв связи углерод— азот [228, 260, 26 ]. Продуктами деструктивного фторирования являются в основном трехфтористый азот и тетрафторметан, а также небольшие количества трифтор-метана и трифторметилдифторамина. Наблюдается выделение азота. [c.77] Галогенцианы представляют интерес как ценные полупродукты в некоторых производствах. Например, бром-циан, полученный электрохимическим способом, можно использовать в производстве важного мономера — мела-мина [262]. [c.78] Вернуться к основной статье