ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамические критерии совместимости с пластификаторами из "Пластификация поливинилхлорида" Представление о совместимости полимера с пластификатором как взаимной растворимости позволяет использовать для оценки совместимости строгие термодинамические критерии. [c.15] Растворение полимера, как и любой самопроизвольно протекающий процесс, сопровождается уменьшением изобарно-изотер-мического потенциала, т. е. в этом процессе ДС 0. Величина AG поэтому является мерой термодинамического сродства между полимером и растворителем (пластификатором). При этом чем больше абсолютная величина 1AG , тем больше сродство. Соответственно и величина Ар, является мерой сродства между полимером и растворителем. [c.15] Для оценки сродства между полимером и растворителем ДО определяют редко. Для систем, содержащих ПВХ и растворитель или пластификатор, такие данные неизвестны. [c.15] В качестве термодинамического критерия взаимной растворимости может быть использована величина АН, представляющая изменение энтальпии, или тепловой эффект растворения. Иногда эту величину называют теплотой смешения. [c.16] Растворение ПВХ исследовано недостаточно детально. Имеются отдельные данные о теплоте растворения ПВХ при различных температурах в дихлорэтане [28]. Зависимость теплового эффекта от температуры приведена на рис. 1.8. При низких температурах (до 30 °С) растворимость ПВХ в этом растворителе ограничена, тепловой эффект довольно велик, однако по мере повышения растворимости тепловой эффект уменьшается и при температуре около 70 °С становится практически постоянным. Независимость теплового эффекта от температуры наблюдается также и при низких температурах, когда происходит только ограниченное набухание. [c.17] Значения Ас для легкорастворимой и труднорастворимой фракций ПВХ в дихлорэтане оказались равными соответственно 1,67 и 3,35 кДж/(кг-К) [28]. [c.17] Зависимость теплового эффекта набухания и растворения ПВХ от молекулярного веса была также определена в работе [29]. [c.17] Наибольшее распространение получила оценка взаимодействия между ПВХ и пластификаторами на основе параметра растворимости Гильдебранда или параметра взаимодействия Флори — Хаггинса. [c.18] Так называемые полуэмпирические методы основаны, по существу, на той или иной форме выражения свободной энергии смешения через эмпирические параметры, характеризующие взаимодействие. Было предложено несколько методов [30—34], дающих вполне удовлетворительные решения для полярных систем. Однако из них сравнительно прост лишь метод на основе параметра сегментального взаимодействия [34]. В нем используются только два параметра. Остальные методы требуют расчета многих параметров. Поэтому все они (кроме упомянутых выше двух методов, которые будут рассмотрены ниже) не получили достаточного распространения. [c.18] Вернуться к основной статье