ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Короткие молекулы с внутренним вращением из "Физическая кинетика макромолекул " Взаимодействие атомов разных молекул описывалось потенциалом Леннарда - Джонса. Уравнения движения решались в обобщенных координатах. Рассчитывалась автокорреляционная функция скорости С ( /( , г) среднеквадратичные смешения .Ага (0) центров инерции молекул. Полученное из этих данных значение коэффициента самодиффузии молекулы было близким к экспериментальному. Для С ( / , г) не наблюдалось отрицательной части, связанной с эффектом клетки. Авторы объяснили отсутствие этого эффекта высокой температурой и возможностью перехода энергии столкновения на внутренние степени свободы. [c.120] В работе [136] авторы переходят уже к описанию движения в декартовых координатах в борме уравнений Лагранжа I рода. Кроме бутана, с помощью этой методики проведены аналогичные расчеты для жидкого декана. [c.120] Значение коэффициента самодиффузии модели бутана с гибкими связями, экстраполированное к значениям температуры и плотности, рассмотренным в [136], оказалось в 2 раза выше, чем близкое к экспере-ментальному значение для модели с жесткими связями. Бьши расчитаны скорости транс-гош-переходов, которые характеризовались средним временем между переходами Тпер = сч/ пер. где - полное время счета пер — число переходов за это время. [c.121] Полученные в работе [137] данные приведены в табл. УЛ. [c.121] Хотя полученные результаты не позволили достаточно точно определить скорости переходов, грубые оценки показали, что энергия активации для скоростей перехода близка к высоте одного барьера внутреннего вращения в цепи. Здесь мы сталкиваемся с ограничениями, присущими методу МД. Слишком детальное рассмотрение не позволяет наблюдать систему достаточно долго, чтобы набрать статистически достоверные результаты для таких движений, как переходы через барьер. [c.121] Вернуться к основной статье